ECH技術(shù)、原料多元化條件成熟
日期：2007-03-02
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已經(jīng)進(jìn)入環(huán)氧氯丙烷產(chǎn)業(yè)大發(fā)展時(shí)期，但大多數(shù)企業(yè)采用丙烯法工藝，由于丙烯資源呈性緊張局面，因此面臨日益沉重的原料壓力。環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會(huì)專家表示，國(guó)內(nèi)環(huán)氧氯丙烷幾乎都用于制備環(huán)氧樹脂，目前是環(huán)氧樹脂大生產(chǎn)廠、重要消費(fèi)國(guó)，環(huán)氧氯丙烷業(yè)迎來(lái)了大好發(fā)展時(shí)機(jī)。然而國(guó)內(nèi)環(huán)氧氯丙烷業(yè)的進(jìn)一步發(fā)展，必須走原料多元化的道路，日前江蘇工業(yè)學(xué)院公開轉(zhuǎn)讓新研制的甘油法制環(huán)氧氯丙烷技術(shù)，為該行業(yè)發(fā)展提供了技術(shù)支撐。
環(huán)氧氯丙烷是一種重要的有機(jī)化工原料和精細(xì)化工產(chǎn)品，用途十分廣泛。以它為原料制得的環(huán)氧樹脂具有粘結(jié)性強(qiáng)，耐化學(xué)介質(zhì)腐蝕、收縮率低、化學(xué)穩(wěn)定性好、抗沖擊強(qiáng)度高以及介電性能優(yōu)異等特點(diǎn)，在涂料、膠粘劑、增強(qiáng)材料、澆鑄材料和電子層壓制品等行業(yè)具有廣泛的應(yīng)用。此外，環(huán)氧氯丙烷還可用于合成硝化甘油炸藥、玻璃鋼、電絕緣品、表面活性劑、醫(yī)藥、農(nóng)藥、涂料、膠料、離子交換樹脂、增塑劑、(縮)水甘油衍生物、氯醇橡膠等多種產(chǎn)品，用作纖維素酯、樹脂、纖維素醚的溶劑，用于生產(chǎn)化學(xué)穩(wěn)定劑、化工染料和水處理劑等。
2005年環(huán)氧氯丙烷的總生產(chǎn)能力約為135萬(wàn)噸/年，產(chǎn)量約為110萬(wàn)噸/年，其中僅美國(guó)的環(huán)氧氯丙烷年消費(fèi)量就在50萬(wàn)噸。我國(guó)環(huán)氧氯丙烷一直依賴進(jìn)口，2005年年產(chǎn)能、產(chǎn)量?jī)H10萬(wàn)噸左右，2006年多家工廠裝置建成后，年末產(chǎn)能25達(dá)到萬(wàn)噸/年左右。2006年，我國(guó)環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)廠家，有博匯化工、揚(yáng)農(nóng)化工、鑫岳化工、齊魯石化、天津化工、巴陵石化，總生產(chǎn)能力為25萬(wàn)噸/年，但半數(shù)以上為新增產(chǎn)能，多于第4季度建成投產(chǎn)。目前國(guó)內(nèi)環(huán)氧氯丙烷供求形成平衡格局，但鑒于國(guó)內(nèi)環(huán)氧樹脂繼續(xù)高速發(fā)展，且國(guó)際市場(chǎng)環(huán)氧氯丙烷十分緊缺，因此環(huán)氧氯丙烷需求依然強(qiáng)勁。
目前上70%的環(huán)氧氯丙烷是發(fā)達(dá)，用丙烯高溫氯化法生產(chǎn)的，每噸產(chǎn)品產(chǎn)生約40噸含甘油和二氯化鈉的廢水。環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會(huì)專家表示，由于原油價(jià)格飛漲并預(yù)期居高不下，各國(guó)大力發(fā)展生物柴油工業(yè)，隨之副產(chǎn)大量生物甘油(占生物柴油量的1/10)，造成甘油市場(chǎng)過(guò)剩、價(jià)格大跌。因此，國(guó)際甘油業(yè)面臨嚴(yán)重過(guò)剩，在這種背景下，美國(guó)陶氏、法國(guó)索爾維都推出并實(shí)施生物甘油制備環(huán)氧氯丙烷的計(jì)劃。我國(guó)是能源消費(fèi)大國(guó)，原油自給率只有約50%，大力發(fā)展我國(guó)的生物質(zhì)能源是既定的長(zhǎng)遠(yuǎn)目標(biāo)，因此我國(guó)未來(lái)定有大量的生物甘油資源有待利用。利用生物甘油為原料生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷既能減少對(duì)石油的依賴，又能促進(jìn)生物質(zhì)能源產(chǎn)業(yè)的順利發(fā)展，具有重大的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)價(jià)值。
甘油法工藝很早就誕生。我國(guó)在40多年前就已成功應(yīng)用這一技術(shù)制造環(huán)氧氯丙烷，當(dāng)時(shí)無(wú)錫樹脂廠用使用這一工藝多年，工藝流程短、設(shè)備簡(jiǎn)單，避免了運(yùn)輸高度危害性的物質(zhì)，用水規(guī)模、排放強(qiáng)度均低于高溫氯化法。其前道為甘油、蠟酸、氯化錫與干燥氯化氫，生成二氯丙醇；后道為二氯丙醇與堿生成環(huán)氧氯丙烷。由于甘油資源緊張，后來(lái)逐步而放棄了這一技術(shù)的改進(jìn)。但我國(guó)對(duì)這一技術(shù)的研究并沒(méi)有完全中斷，目前上海和張家港的2家試劑廠就運(yùn)行著試劑級(jí)甘油法裝置，質(zhì)量?jī)?yōu)于目前的工業(yè)級(jí)裝置，雖然放大到萬(wàn)噸以上平臺(tái)還需做工作，但總體上是掌握了這一技術(shù)。去年進(jìn)軍環(huán)氧氯丙烷業(yè)的揚(yáng)農(nóng)化工，也采用了自主研發(fā)的甘油法技術(shù)，即由二氯異丙醇與氫氧化鈉反應(yīng)生成環(huán)氧氯丙烷。
江蘇工業(yè)學(xué)院的甘油直接制環(huán)氧氯丙烷技術(shù)，相對(duì)丙烯高溫氯化法和乙酸丙烯酯法，不需使用氯氣和次氯酸，投資小(為丙烯法的1/4)、成本降低(比丙烯法低3000元/噸)、操作條件緩和、安全可靠、污染大大降低(廢水是丙烯法的1/10)、也不需昂貴的催化劑。據(jù)環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會(huì)專家介紹，該技術(shù)經(jīng)過(guò)間歇式放大生產(chǎn)，證明在催化劑和反應(yīng)工藝上都較先進(jìn)、反應(yīng)效率高，已申請(qǐng)。據(jù)悉對(duì)甘油法環(huán)氧氯丙烷技術(shù)，國(guó)內(nèi)還有其它高校在進(jìn)行研發(fā)，重點(diǎn)在過(guò)去國(guó)內(nèi)技術(shù)的基礎(chǔ)上改進(jìn)催化劑等技術(shù)，增加分餾、精餾工藝。而此前有消息稱，目前國(guó)際上只有陶氏、蘇威2家擁有甘油法技術(shù)。其中蘇威2006年2月初在法國(guó) Tavaux建立甘油法環(huán)氧氯丙烷工廠，計(jì)劃2007上半年投產(chǎn)，生產(chǎn)能力1萬(wàn)噸/年；而陶氏準(zhǔn)備在建設(shè)的15萬(wàn)噸/年環(huán)氧氯丙烷工廠，可能采用甘油法技術(shù)。
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