高性能耐低溫液氧相容性樹脂對(duì)于制造全碳纖維火箭(特別是其推進(jìn)劑貯箱)至關(guān)重要,其重要性體現(xiàn)在以下幾個(gè)核心方面:
1、實(shí)現(xiàn)輕量化的關(guān)鍵基礎(chǔ):
全碳纖維復(fù)合材料(CFRP)的核心優(yōu)勢(shì)在于其極高的比強(qiáng)度和比模量,即強(qiáng)度和剛度與其重量之比遠(yuǎn)超金屬材料。然而,CFRP 的性能高度依賴于其基體材料——樹脂。樹脂將碳纖維粘合在一起,傳遞載荷,并提供形狀和整體性。只有高性能樹脂才能充分發(fā)揮碳纖維的潛能,制造出比傳統(tǒng)金屬貯箱(如鋁鋰合金)輕得多的貯箱結(jié)構(gòu)。這對(duì)于提高火箭的有效載荷比(運(yùn)送更多有效載荷入軌)和運(yùn)載能力至關(guān)重要。
2、耐受極端低溫環(huán)境(耐低溫性):
液氧是火箭最常用的氧化劑之一,其沸點(diǎn)極低(-183°C)。貯箱需要長(zhǎng)時(shí)間儲(chǔ)存并在飛行過程中承受這種極端低溫。普通樹脂在如此低的溫度下會(huì)變得極脆,失去韌性,極易在應(yīng)力作用下產(chǎn)生微裂紋甚至宏觀開裂。高性能耐低溫樹脂必須能夠在液氧溫度下保持優(yōu)異的韌性、強(qiáng)度和模量。這確保了貯箱結(jié)構(gòu)在低溫下依然具有足夠的力學(xué)性能和抗沖擊能力,不會(huì)因低溫脆化而失效。
3、確保液氧相容性(安全性):
這是最關(guān)鍵、最核心的要求,直接關(guān)系到火箭的安全。
液氧是極強(qiáng)的氧化劑。液氧是沸點(diǎn)為−183 °C(90 K)的淡藍(lán)色透明液體。若存在點(diǎn)火源(主要指沖擊、振動(dòng)、碰撞、摩擦及靜電等外部刺激)的環(huán)境下,許多材料與液氧接觸時(shí)均會(huì)出現(xiàn)爆鳴、燃燒甚至爆炸等敏感現(xiàn)象,表現(xiàn)出與液氧不相容。目前在液氧中安全使用的金屬材料主要是高鎳合金、鎳銅合金、高鎳不銹鋼及鋁合金,擁有“太空金屬”之稱的鈦合金雖然常在航天航空系統(tǒng)中作為結(jié)構(gòu)件使用,但其在與液氧接觸、同時(shí)受到機(jī)械沖擊作用時(shí),易發(fā)生劇烈的爆炸等現(xiàn)象,屬于液氧不相容材料。聚合物材料中,只有少數(shù)含氟聚合物如聚四氟乙烯、聚全氟乙丙烯、未增塑的聚三氟氯乙烯、氟聚醚等熱塑性材料及氟橡膠通過了液氧環(huán)境下的機(jī)械沖擊敏感性測(cè)試,其他的彈性體、塑料及粘結(jié)劑在測(cè)試時(shí)均會(huì)出現(xiàn)火花、爆炸等敏感現(xiàn)象。
許多材料(包括很多聚合物和金屬)在高壓、高純氧環(huán)境下(尤其是受到機(jī)械沖擊、摩擦或存在污染物時(shí))會(huì)發(fā)生劇烈的氧化反應(yīng),甚至自燃或爆炸。液氧相容性樹脂必須經(jīng)過嚴(yán)格測(cè)試(如 NASA STD 6001, ASTM D2512, G86 等標(biāo)準(zhǔn)),證明其在液氧環(huán)境中受到機(jī)械沖擊、摩擦、絕熱壓縮或存在污染物時(shí),不會(huì)發(fā)生燃燒、爆炸或其他劇烈反應(yīng)。使用不相容的材料會(huì)導(dǎo)致災(zāi)難性后果(例如2015年6月28日由美國(guó)太空探索技術(shù)公司(SpaceX)實(shí)施的獵鷹9號(hào)運(yùn)載火箭發(fā)射失敗事故)。
圖:6.28美國(guó)火箭爆炸事件
材料液氧相容性的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法(ASTM G86)規(guī)定了液氧環(huán)境下測(cè)試材料對(duì)機(jī)械沖擊敏感性的基本流程:將98 J能量的重物從1.1 m高度自由釋放,沖擊浸泡在液氧環(huán)境中的材料。如果材料在20次獨(dú)立的機(jī)械沖擊測(cè)試中,無燃燒、爆炸、火花或者焦黑等敏感性反應(yīng)現(xiàn)象出現(xiàn);或者出現(xiàn)一次敏感性反應(yīng),但在后續(xù)的40次獨(dú)立測(cè)試中無敏感性現(xiàn)象發(fā)生,則認(rèn)為材料與液氧相容,否則該材料歸屬于液氧不相容材料。該測(cè)試方法是工程師根據(jù)材料的使用環(huán)境及工作經(jīng)驗(yàn)制定,他們認(rèn)為在98 J沖擊能量的作用下如果材料與液氧間無任何反應(yīng)發(fā)生,那么該材料可以在液氧系統(tǒng)中安全使用。
圖:液氧沖擊試驗(yàn)
圖:液氧沖擊敏感性反應(yīng)(爆炸)
4、維持結(jié)構(gòu)完整性(密封性與抗微裂紋):
貯箱必須絕對(duì)密封,防止液氧泄漏(極其危險(xiǎn))或蒸發(fā)損失。
耐低溫樹脂需要具有:
低的熱收縮率:在從室溫冷卻到液氧溫度的巨大溫變下,樹脂與碳纖維的熱膨脹系數(shù)需要良好匹配,否則會(huì)產(chǎn)生巨大的內(nèi)應(yīng)力,導(dǎo)致界面脫粘或基體開裂。
優(yōu)異的抗微裂紋能力:低溫下的收縮應(yīng)力、飛行中的機(jī)械載荷(內(nèi)壓、振動(dòng)、加速度)都可能導(dǎo)致樹脂基體產(chǎn)生微裂紋。高性能樹脂需要抵抗這種開裂,特別是防止裂紋貫穿整個(gè)壁厚導(dǎo)致泄漏。耐低溫韌性是抗微裂紋的關(guān)鍵。
良好的界面結(jié)合力:樹脂必須與碳纖維在低溫下保持牢固的結(jié)合,防止纖維與樹脂脫粘(分層),這也是結(jié)構(gòu)失效和潛在泄漏的途徑。
5、良好的工藝性能:
制造大型、復(fù)雜形狀的CFRP貯箱(如纏繞成型、自動(dòng)鋪帶/鋪絲、真空輔助樹脂灌注等)要求樹脂具有:合適的粘度與流變特性,確保樹脂能充分浸潤(rùn)致密的碳纖維束。
可控的固化特性:包括適用期、固化溫度、固化速率等,以適應(yīng)大型構(gòu)件的制造工藝和固化設(shè)備(如大型熱壓罐)。
低孔隙率:固化后基體應(yīng)致密,盡量減少孔隙和缺陷,這些缺陷會(huì)顯著降低復(fù)合材料的力學(xué)性能和密封性,并在低溫下成為應(yīng)力集中點(diǎn)和潛在的裂紋源。
6、優(yōu)異的熱性能和抗疲勞性能:
低的熱導(dǎo)率:CFRP本身導(dǎo)熱性低于金屬,但樹脂的選擇也會(huì)影響整體熱性能,有助于減少液氧的蒸發(fā)(雖然通常還需要額外的絕熱措施)。
抗熱循環(huán)疲勞:火箭經(jīng)歷從地面環(huán)境溫度到飛行中液氧溫度的多次循環(huán)。樹脂基體需要承受這種反復(fù)的熱應(yīng)力而不產(chǎn)生累積損傷或性能退化。
抗機(jī)械疲勞:承受飛行過程中的振動(dòng)、沖擊和內(nèi)壓循環(huán)載荷。
總結(jié)來說,高性能耐低溫液氧相容性樹脂是解鎖全碳纖維火箭(尤其是液氧貯箱)巨大潛力的“鑰匙”:它使得利用碳纖維的極致輕量化優(yōu)勢(shì)成為可能;它確保了結(jié)構(gòu)在極端低溫環(huán)境下的力學(xué)性能和完整性;它提供了與強(qiáng)氧化劑液氧接觸時(shí)必不可少的安全性保障(防止燃燒爆炸);它維持了貯箱的密封性,防止危險(xiǎn)泄漏;它滿足了復(fù)雜大型構(gòu)件制造的工藝要求。
沒有這種關(guān)鍵的樹脂材料,全碳纖維液氧貯箱就無法實(shí)現(xiàn)其預(yù)期的輕量化目標(biāo)和安全可靠運(yùn)行。因此,研發(fā)和優(yōu)化此類樹脂是發(fā)展下一代高性能、低成本運(yùn)載火箭的核心技術(shù)挑戰(zhàn)之一。
微光一號(hào)運(yùn)載火箭所使用的環(huán)氧樹脂介紹:
通過向環(huán)氧樹脂分子結(jié)構(gòu)中引入特種元素(P、Br等)來改善環(huán)氧樹脂液氧相容性的方法,通過結(jié)合98J液氧沖擊試驗(yàn)、樹脂熱解動(dòng)力學(xué)分析、樹脂熱重-紅外-質(zhì)譜聯(lián)用分析、樹脂表面元素分析、分子動(dòng)力學(xué)模擬等測(cè)試表征方法,提出特種元素提高環(huán)氧樹脂液氧相容性的作用機(jī)制:特種元素功能團(tuán)的引入會(huì)降低樹脂基體的熱分解速率,從而降低樹脂在液氧環(huán)境受到外部能量作用時(shí)因樹脂分解而產(chǎn)生的可燃物;當(dāng)樹脂分解后特種元素官能團(tuán)會(huì)在氣相釋放含特種元素的自由基,其能捕獲高活性自由基(H·,·OH),從而達(dá)到不斷淬滅高活性自由基的作用,減少液氧與高活性自由基發(fā)生鏈?zhǔn)椒艧岱磻?yīng)的概率,從而提高環(huán)氧樹脂與液氧的相容性。在上述理論指導(dǎo)下,合成了磷雜菲液氧相容環(huán)氧樹脂基體,成功通過98J液氧沖擊感性考核測(cè)試,并利用該材料體系成功制造全碳纖維復(fù)合材料液氧貯箱原理樣機(jī)。
圖:碳纖維復(fù)合材料貯箱低溫測(cè)試
微光啟航將持續(xù)推進(jìn)微光一號(hào)全碳纖維火箭研發(fā),進(jìn)行3.35米直徑共底貯箱、3.8米直徑燃箱貯箱的工程產(chǎn)品制造。填補(bǔ)碳纖維復(fù)合材料在液體火箭結(jié)構(gòu)領(lǐng)域全覆蓋使用的空白。


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