鄰甲酚醛環氧樹脂合成工藝路線介紹
1. 先縮合后環氧化工藝:
鄰甲酚與甲醛在酸性催化劑存在下縮聚,得到線性鄰甲酚醛樹脂。鄰甲酚醛樹脂的環氧化又分為一步法和兩步法:一步法系鄰甲酚醛樹脂與過量的環氧氯丙烷在負壓下加堿閉環、經純化后處理得到成品;二步法系鄰甲酚醛樹脂與環氧氯丙烷在相轉移催化劑(PTC)作用下生成氯醇醚,再在堿性條件下閉環環氧化,經純化后處理得到成品。
2. 先醚化后縮合再環氧化工藝:
先由鄰甲酚與環氧氯丙烷在相轉移催化劑作用下生成氯醇醚、再與甲醛在酸性催化劑作用下縮合生成線性樹脂,后在堿性條件下脫除氯化氫環氧化得到鄰甲酚醛環氧樹脂
3. 過氧化物氧化法:
日本住友公司精細化工研究所金川修一等人采用先由帶不飽和基團的酚類與甲醛縮成含有不飽和雙鍵烯丙基醚的結構單元的線性樹脂,后在過乙酸存在下低溫氧化雙鍵成環氧基。
上列3種合成方法中2法適用于較高分子質量的鄰甲酚醛環氧樹脂,可避免由于分子鏈段較長及鄰位甲基的空間位阻效應阻礙酚羥基與環氧氯丙烷的醚化反應的加成困難的缺陷,利于得到高環氧值,低氯含量的樹脂;
3法系不采用環氧氯丙烷的合成工藝,消除了傳統生產方法因空間位阻效應閉環反應不完而殘貿的氯基,利于封裝的集成電路在高溫、潮濕環境中長期工作,由此法得到的樹脂環氧值大于0.5eq/100g,總氯質量比<20ug/,但b、c法局限試驗室合成,離工業化還有一定路程
對于1法生產中一步法關鍵在于控制好反應體系水質量分數<2%,PH值<8.5,減少過量的環氧氯丙烷的水解損失。得到產品因閉環反應不完全易皂化氯含量偏高,環氧值偏低。但環氧氯丙烷單耗水平低,設備要求嚴格,自動化控制水平要求較高。1法中二步法關鍵在于醚化反應相轉移催化劑(PTC)的選擇。要求催化劑對酚羥基和環氧氯丙烷a位的加楊反應具有強的選擇性,有利于后期易皂化氯的降低,可供選擇的催化劑主要為季銨鹽、季
鄰甲酚與甲醛在酸性催化劑存在下縮聚,得到線性鄰甲酚醛樹脂。鄰甲酚醛樹脂的環氧化又分為一步法和兩步法:一步法系鄰甲酚醛樹脂與過量的環氧氯丙烷在負壓下加堿閉環、經純化后處理得到成品;二步法系鄰甲酚醛樹脂與環氧氯丙烷在相轉移催化劑(PTC)作用下生成氯醇醚,再在堿性條件下閉環環氧化,經純化后處理得到成品。
2. 先醚化后縮合再環氧化工藝:
先由鄰甲酚與環氧氯丙烷在相轉移催化劑作用下生成氯醇醚、再與甲醛在酸性催化劑作用下縮合生成線性樹脂,后在堿性條件下脫除氯化氫環氧化得到鄰甲酚醛環氧樹脂
3. 過氧化物氧化法:
日本住友公司精細化工研究所金川修一等人采用先由帶不飽和基團的酚類與甲醛縮成含有不飽和雙鍵烯丙基醚的結構單元的線性樹脂,后在過乙酸存在下低溫氧化雙鍵成環氧基。
上列3種合成方法中2法適用于較高分子質量的鄰甲酚醛環氧樹脂,可避免由于分子鏈段較長及鄰位甲基的空間位阻效應阻礙酚羥基與環氧氯丙烷的醚化反應的加成困難的缺陷,利于得到高環氧值,低氯含量的樹脂;
3法系不采用環氧氯丙烷的合成工藝,消除了傳統生產方法因空間位阻效應閉環反應不完而殘貿的氯基,利于封裝的集成電路在高溫、潮濕環境中長期工作,由此法得到的樹脂環氧值大于0.5eq/100g,總氯質量比<20ug/,但b、c法局限試驗室合成,離工業化還有一定路程
對于1法生產中一步法關鍵在于控制好反應體系水質量分數<2%,PH值<8.5,減少過量的環氧氯丙烷的水解損失。得到產品因閉環反應不完全易皂化氯含量偏高,環氧值偏低。但環氧氯丙烷單耗水平低,設備要求嚴格,自動化控制水平要求較高。1法中二步法關鍵在于醚化反應相轉移催化劑(PTC)的選擇。要求催化劑對酚羥基和環氧氯丙烷a位的加楊反應具有強的選擇性,有利于后期易皂化氯的降低,可供選擇的催化劑主要為季銨鹽、季










































