UPR改性(四)復材改性7
樹脂分為熱塑性和熱固性兩大類。對于加熱熔化冷卻變固,而且可以反復進行可熔的叫熱塑性樹脂,如聚氯乙烯樹脂(PVC)、聚乙烯樹脂(PE)等;加熱固化以后不再可逆,成為既不溶解又不熔化的叫熱固性樹脂,如酚醛樹脂、環氧樹脂、不飽和聚酯樹脂等?!熬埘ァ笔窍鄬τ凇胺尤薄碍h氧”等樹脂,而區分的含有酯鍵的一類高分子化合物。這種高分子化合物是由二元酸,和二元醇經縮聚反應而生成的,這種高分子化合物含有不飽和雙鍵時,就稱為不飽和聚酯,這種不飽和聚酯溶解于有聚合能力的單體中(一般為苯乙烯);而成為一種粘稠液體時,稱為不飽和聚酯樹脂(英文名Unsaturated Polyester Resin,簡稱UPR)。因此不飽和聚酯樹脂可以定義為:由飽和的或不飽和的二元酸,與飽和的或不飽和的二元醇,縮聚而成的線型高分子化合物,溶解于單體中而成的粘稠的液體。不飽和聚酯樹脂是熱固性樹脂主要品種,也是復合材料三大基體樹脂之一。目前改性主要集中在降低固化收縮率、提高阻燃耐熱性能、增強增韌、耐腐蝕等方面。獲得高性能不飽和樹脂的方法很多,如通過制備高分子質量(分子質量在5000以上)UPR,可使耐煮沸性、耐堿性、熱分解溫度、韌性和機械強度得到明顯提高;在分子結構中引入柔性鏈段或與其它樹脂互穿網絡化,可有效改善抗沖擊性能;引入難水解的結構單元,如雙酚A環氧烷烴加成物或氫化雙酚A,可以提高耐腐蝕性。以下即國內UPR改性研究的新進展。不飽和樹脂網(www.upr-e.cn)專家表示,為克服純UPR固化物存在的性脆、模量低,以及由體積收縮引起的制品翹曲和開裂變形等缺點,擴大其應用范圍,就必須對其進行增韌增強改性。增韌增強改性方法除了主要的幾種,如通過改變主鏈結構增韌增強、纖維增韌增強、聚合物微凝膠增韌增強、聚氨酯增韌增強等,還有幾種方法較為奏效。
6、UPR膩子氣干性改性
加快膩子氣干性的方法有物理方法和化學方法兩種。物理方法主要是在原子灰中添加高熔點的石蠟。化學方法是在線型聚酯的支鏈上引入一個“氣干性”的官能團如烯丙醚基、烯丁醚基及亞甲苯醚基等,它的吸氧性可使原子灰在空氣存在的條件下聚合固化。目前應用較多的是化學方法。賈鴻遠以復合促進、復合穩定體系和空心粉填料為主要原料制成了USP-1型膩子。它具有快干、穩定性好、易打磨性和柔韌性等優異性能,完全達到超過Q/JGN 01-1995企業標準和日本工業標準JIS-K5655(80),與國際先進的gg牌膩子性能相當。于春洋利用部分飽和的二元酸酐和干性油為主要原料制成了非蠟型、于空氣中可速干的UPR。由其制成的膩子的綜合性能也與日本gg牌膩子相當。
將具有氣干性的基團引入UPR,可以有效改善UPR的氣干性能。李仙粉將含有縮醛環結構的甘油環縮甲醛丙烯酸酯引入UPR主鏈分子中,制成了氣干性的UPR。甘油環縮甲醛丙烯酸酯中的兩個氧原子問的亞甲基上的氫很活潑,在鈷鹽存在下,遇到氧時就會發生氫原子轉移反應,生成氫過氧化物,從而避免了空氣中氧的影響。利用活性樹脂改性UPR也是制備快干UPR的重要方法。張新生利用含有-OH 端基的UPR和含有-NCO基的聚氨酯預聚物的加成聚合產物對UPR進行改性,制成的涂層可以在空氣中快速干燥,且表面硬度和表干性能優異,其相對于玻璃的硬度為0.5,表干時間為60~70 min。
7、結語
綜上所述,UPR改性研究目前正朝著功能化、精細化、高性能化的方向發展。其中增韌增強改性和降低固化物收縮率是UPR改性研究的重要內容,阻燃、耐介質、耐熱以及UPR膩子氣干性等方面的改性研究也取得了一定的進展。
6、UPR膩子氣干性改性
加快膩子氣干性的方法有物理方法和化學方法兩種。物理方法主要是在原子灰中添加高熔點的石蠟。化學方法是在線型聚酯的支鏈上引入一個“氣干性”的官能團如烯丙醚基、烯丁醚基及亞甲苯醚基等,它的吸氧性可使原子灰在空氣存在的條件下聚合固化。目前應用較多的是化學方法。賈鴻遠以復合促進、復合穩定體系和空心粉填料為主要原料制成了USP-1型膩子。它具有快干、穩定性好、易打磨性和柔韌性等優異性能,完全達到超過Q/JGN 01-1995企業標準和日本工業標準JIS-K5655(80),與國際先進的gg牌膩子性能相當。于春洋利用部分飽和的二元酸酐和干性油為主要原料制成了非蠟型、于空氣中可速干的UPR。由其制成的膩子的綜合性能也與日本gg牌膩子相當。
將具有氣干性的基團引入UPR,可以有效改善UPR的氣干性能。李仙粉將含有縮醛環結構的甘油環縮甲醛丙烯酸酯引入UPR主鏈分子中,制成了氣干性的UPR。甘油環縮甲醛丙烯酸酯中的兩個氧原子問的亞甲基上的氫很活潑,在鈷鹽存在下,遇到氧時就會發生氫原子轉移反應,生成氫過氧化物,從而避免了空氣中氧的影響。利用活性樹脂改性UPR也是制備快干UPR的重要方法。張新生利用含有-OH 端基的UPR和含有-NCO基的聚氨酯預聚物的加成聚合產物對UPR進行改性,制成的涂層可以在空氣中快速干燥,且表面硬度和表干性能優異,其相對于玻璃的硬度為0.5,表干時間為60~70 min。
7、結語
綜上所述,UPR改性研究目前正朝著功能化、精細化、高性能化的方向發展。其中增韌增強改性和降低固化物收縮率是UPR改性研究的重要內容,阻燃、耐介質、耐熱以及UPR膩子氣干性等方面的改性研究也取得了一定的進展。










































