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國(guó)外環(huán)氧樹(shù)脂應(yīng)用研究技術(shù)進(jìn)展

  近年來(lái),環(huán)氧樹(shù)脂新產(chǎn)品開(kāi)發(fā)和應(yīng)用技術(shù)進(jìn)展迅速,特別是復(fù)合材料、涂料、粘合劑、固化劑、韌性環(huán)氧樹(shù)脂、液體環(huán)氧樹(shù)脂以及催化劑、促進(jìn)劑等產(chǎn)品,這是新型材料發(fā)展的需要,我們應(yīng)予以重視。
    一、復(fù)合材料
    1、玻璃微珠環(huán)氧樹(shù)脂復(fù)合材料
    用硅烷偶聯(lián)劑(SA)處理玻璃微珠(GB)表面,以雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂(E828)和乙烯二胺(EDA)固化劑作為復(fù)合材料基體,γ―胺丙基三甲氧基硅烷(APS)、γ―胺丙基三乙氧基硅烷(AES)和2―氫基乙基苯硅烷(AAPS)用作處理劑,對(duì)其處理?xiàng)l件與機(jī)械性能關(guān)系進(jìn)行了研究。結(jié)果表明:①?gòu)?fù)合材料的玻璃化溫度(Tg)、彎曲模量和彎曲強(qiáng)度達(dá)到大值的SA水溶液的佳濃度序列是AAS<AES<AAPS。②復(fù)合材料機(jī)械性能達(dá)到大值時(shí),SA水溶液的水解時(shí)間依賴(lài)于SA的無(wú)機(jī)基團(tuán),乙氧基比甲氧基需要更長(zhǎng)的時(shí)間。③在基體固化程度確立的工藝條件下,對(duì)SA和E828的反應(yīng)性進(jìn)行研究。表面處理后的LB在80―150℃下與E828混合后,再加EDA固化劑,以增加SA和E828反應(yīng)程度。結(jié)果為150℃比80℃混料的復(fù)合材料Tg高。
    2、硅充填環(huán)氧樹(shù)脂復(fù)合材料
    使用環(huán)氧樹(shù)脂作為基體樹(shù)脂的復(fù)合材料,具有優(yōu)良的機(jī)械性能,但在高溫下長(zhǎng)時(shí)間使用就會(huì)出現(xiàn)時(shí)間和溫度的特性。用靜態(tài)抗彎和疲勞試驗(yàn)檢驗(yàn)時(shí)間、溫度對(duì)抗彎強(qiáng)度的影響。結(jié)果表明,時(shí)間―溫度疊加原理適用于靜態(tài)彎曲強(qiáng)度。與純基體樹(shù)脂和復(fù)合材料相比,純樹(shù)脂是影響復(fù)合材料靜態(tài)強(qiáng)度和溫度特性的主要因素。疲勞測(cè)試表明,時(shí)間、溫度疊加原理適用于初的基體樹(shù)脂的彈性強(qiáng)度,當(dāng)溫度、應(yīng)力LLt助D時(shí),塑性形變影響存在,抗彎強(qiáng)度和模量也有所增加。
    3、鑲嵌減振材料的石墨環(huán)氧樹(shù)脂復(fù)合層壓板
    復(fù)合材料固化彈性減震材料的減振性能有效的提高了材料的減振性能,然而,當(dāng)減振材料沒(méi)有達(dá)到層壓固化的周期時(shí),減振性能常常不如二次粘接的復(fù)合材料高。共固化和二次粘接樣品之間,減振性不同的原因是樹(shù)脂滲入到減振材料所至。在減振材料和環(huán)氧樹(shù)脂 之間有隔層的樣品的比沒(méi)有隔層共固化FasTapell25有效的損失系數(shù)(視頻率而定)要高15.7%―92.3%,而比沒(méi)有隔層的共固化ISDll2樣品至少要高168%。這樣的減振值,接近于二次粘接所達(dá)到的值。研究結(jié)果表明,對(duì)減振材料粘彈性大多數(shù)都受固化期溫度的影響。
    4、炭纖維環(huán)氧樹(shù)脂復(fù)合材料
    研究表明,雜質(zhì)對(duì)碳纖維增強(qiáng)環(huán)氧樹(shù)脂復(fù)合材料機(jī)械性能有影響。對(duì)樣品無(wú)論是先固化還是后固化都受到雜質(zhì)(水、海水、酸、堿和有機(jī)溶劑)污染,因此在制造工藝和應(yīng)用中,控制環(huán)境因素很重要。
    5、環(huán)氧樹(shù)脂灌注復(fù)合材料
    由汽巴特種化學(xué)品公司制造種新型雙組分環(huán)氧樹(shù)脂灌封復(fù)合物Resinfusion 8603可在航天航空、交通運(yùn)輸和船舶應(yīng)用,凝膠時(shí)間78min、低粘度260cP(1cP=10-3Pa.s)、樹(shù)脂在25℃、24h固化。
    二、涂料
    1、陽(yáng)離子型環(huán)氧樹(shù)脂防粘涂料
    Rhodia公司先推出一種新系列陽(yáng)離于型環(huán)氧樹(shù)脂―硅酮防粘涂料,其和紫外線(xiàn)電子束一并使用,用作轉(zhuǎn)移紙、膜和銅箔如壓敏膠帶和標(biāo)簽的服膜生產(chǎn)線(xiàn)等。
    2、涂料添加劑
    汽巴特種化學(xué)公司的“Ardldite-Epoxidharze”用于建筑工業(yè),作為顏料、涂料和化學(xué)建材等抗蝕材料的組分,在冷固定粘接劑體系中,環(huán)氧樹(shù)脂型粘合劑793同固化劑Euredur450一起粘接表面。
    3、環(huán)氧樹(shù)脂地坪涂料
    美國(guó)開(kāi)發(fā)出SL1300地坪涂料,該涂料不冒煙、天臭味、且迅速凝固,24h能踩,48h可使用,可耐7d輻照。
    三、粘合劑
    1、非流淌型環(huán)氧樹(shù)脂粘合劑
    聚合物粘合劑EP21N是雙組分環(huán)氧樹(shù)脂粘合劑,用于一般粘接、室溫固化或快速升溫固化,以1∶1重量或體積配比使用。
    2、低粘度環(huán)氧樹(shù)脂
    在高低溫下具有優(yōu)良機(jī)械性能和電絕緣性能的工業(yè)用低粘度環(huán)氧樹(shù)脂。Tr―Boud2211可在190℃連續(xù)使用,不含溶劑,且容易混合,并在室溫下可使用。
    3、壓敏膠
    壓敏膠使轉(zhuǎn)印得到新的特性選擇,以滿(mǎn)足標(biāo)簽和印花應(yīng)用的需要。Nacro8684具有高剪切、剝離性好、卓越的抗?jié)裥院颓鍧嵆厶匦浴?BR>    4、鋁合金用結(jié)構(gòu)膠
    單組分熱固化環(huán)氧樹(shù)脂結(jié)構(gòu)膠用于鋁合金粘接,對(duì)其粘接耐久性與羥基磷灰石(HAP)加入的關(guān)系進(jìn)行研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),含HAP體系確實(shí)提高了粘結(jié)耐久性,與鋁合金表面處理無(wú)關(guān)。換言之沒(méi)有HAP的結(jié)構(gòu)膠,耐久性顯著變差。
    5、聚丙烯酸微粒改性環(huán)氧樹(shù)脂粘合劑
    含聚丙烯酸微粒(甲基丙烯酸甲酯(MMA)―甲基丙烯酸丙三醇脂(GMA)共聚物)的環(huán)氧樹(shù)脂粘合劑與NBP、CTBN改性環(huán)氧樹(shù)脂粘合劑的結(jié)構(gòu)差別進(jìn)行了對(duì)比分析,并研究了其對(duì)鋁合金的粘接性能。結(jié)果表明,使用殼芯結(jié)構(gòu)聚丙烯酸微粒改性環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑和丙烯酸橡膠改性環(huán)氧樹(shù)脂粘合劑,NBR改性環(huán)氧樹(shù)脂的內(nèi)應(yīng)力顯著減少,粘接強(qiáng)度明顯提高,酸處理比不處理具有更高的耐化學(xué)性。
    6、快速固定、無(wú)下垂觸變性粘合劑
    Loctitc和Durabond l00NS是一種快速固定、天垂淌、觸變性、雙組分工業(yè)級(jí)膠粘劑,用于零件裝配、設(shè)備、電子器件和化學(xué)纖維領(lǐng)域。此產(chǎn)品室溫固化形成半透明、剛性可加工的膠層。完全固化后,可廣泛耐化學(xué)物質(zhì)和溶劑,用作電子絕緣制品。
    7、韌性粘合劑
    針對(duì)高振動(dòng)環(huán)境開(kāi)發(fā)了低味、5min固化、雙組分增韌粘合劑,商品牌號(hào)為FCO 9508A和固化劑FCO 9508B,其具有高粘接強(qiáng)度、剪切強(qiáng)度和濕強(qiáng)度。
    8、快速固定粘合劑
    美國(guó)開(kāi)發(fā)出一種10min快速固定環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑,其屬于雙組分彈性環(huán)氧樹(shù)脂,適用于各種粘接應(yīng)用,其具有高剪切強(qiáng)度、剝離強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度、高耐化學(xué)性、耐油性。
    9、醫(yī)療器械粘合劑
    醫(yī)療設(shè)備用環(huán)氧樹(shù)脂粘合劑Pemabond AE98是一種單組分快速低溫固化,適合于熱敏性物質(zhì)粘接,90―120℃之間固化時(shí)間為5―60min的新型粘合劉。可用于放射性容器,探視器和其他金屬外科手術(shù)器械的粘接,以及過(guò)濾器結(jié)構(gòu)的澆鑄密封。
    10、高強(qiáng)度粘合剖
   Tra―Bond F202是一種低粘度、透明潔凈材料。其專(zhuān)門(mén)為耐高溫、耐化學(xué)性的應(yīng)用而研制的。這種在265℃溫度下也有高粘接強(qiáng)度的雙組分環(huán)氧樹(shù)脂粘合劑,可粘合光導(dǎo)纖維和光學(xué)材料,包括大多數(shù)金屬、陶瓷、玻璃以及許多塑料等。
    四、固化劑和潛伏固化促進(jìn)劑
    1、水揚(yáng)酸酰肼潛伏固化促進(jìn)劑
    單酰肼加到環(huán)氧樹(shù)脂一二酰肼固化體系作為潛伏固化促進(jìn)刑,可降低固化溫度,而不降低固化物的機(jī)械性能,其原理是與單酰肼形成共熔合金。
   2、Ajicure PN―31和PN―40
    Ajicure PN―31和PN―40,從A―C催化劑制備,是一種潛伏固化別、促進(jìn)劑,用于單組分環(huán)氧樹(shù)脂粘接劑。Ajicure PN―40在70℃以下是穩(wěn)定的,90℃可以固化。用其配置單組分環(huán)氧樹(shù)脂粘接劑,室溫下儲(chǔ)存期大干9個(gè)月。
    3、涂料用環(huán)氧樹(shù)脂固化劑
    Henkel公司引入Versamine M一1 CE和Ver―samine M―3CEE環(huán)氧樹(shù)脂固化劑,具有低溫環(huán)境下低粘度、快速固化、不褪色的性能,適用于建筑工程。Versamine M―1 CE能用于濕基材,適用于地面、砂漿粘接涂料,并且與液體環(huán)氧樹(shù)脂構(gòu)成修補(bǔ)材料。Versamjne―3CEE適用于高固體分環(huán)氧樹(shù)脂涂料,它還可以作聚酰胺、聚胺基酰胺的促進(jìn)劑。
    五、灌封料和澆鑄料
    1、彈性環(huán)氧樹(shù)脂灌封料
    Stycast E 1000A/B是一種彈性環(huán)氧樹(shù)脂灌封料,用于汽車(chē)、船舶和其他減振材料,也用于機(jī)械振動(dòng)和熱循環(huán)環(huán)境的元件灌封,其彈性設(shè)計(jì)是為了保護(hù)元件。這種產(chǎn)品粘度低、雙組分,制造者聲稱(chēng)其可在升溫或室溫下固化。空氣固化環(huán)氧樹(shù)脂是以汽車(chē)、電子材料灌封為
    應(yīng)用目標(biāo)。Odyssey 6960A和6960 B是雙組分環(huán)氧樹(shù)脂,具有高壓縮強(qiáng)度、高抗振、電性?xún)?yōu)良、能耐油耐濕等特點(diǎn)。雙組分Durabond 520Ns室溫固化,其非下垂配方,適合垂直表面涂層可避免流淌。
    2、觸變性環(huán)氯樹(shù)脂灌封料
    觸變性環(huán)氧樹(shù)脂將高導(dǎo)熱性和絕緣性相結(jié)合,Tra―Bond 223P01固化收縮率低,能適用于大面積的灌封,應(yīng)用目標(biāo)是電子元件、二極管、集成塊、變壓器、精密電阻或電容封裝成的電路板。
    3、環(huán)氧樹(shù)脂澆鑄料
    Insulcast 116 FR環(huán)氧樹(shù)脂澆鑄料的1:1配比,使它適合于混料生產(chǎn)線(xiàn),自動(dòng)配料不允許有研磨性配料。此種產(chǎn)品的低粘度特性可使它滲人密集電路,以確保佳雙電性。此灌封料可配成室溫固化型,具有半剛性和足夠的伸長(zhǎng)率,使組分應(yīng)力降至低,快速固化型也可適用。
    六、韌性環(huán)氮樹(shù)脂
    1、熱塑性聚酰亞胺―環(huán)氧樹(shù)脂摻混物
    雙宮能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂是用雙功能端基酰亞胺化合物改善它的韌性,其固化物結(jié)構(gòu)形態(tài)和機(jī)械性能與酰亞胺化合物分子量和功能基團(tuán)類(lèi)型有關(guān),檢測(cè)結(jié)果發(fā)現(xiàn),斷裂時(shí)塑性形變很大,而應(yīng)力、韌性增加。
    2、環(huán)氧樹(shù)脂―聚醚酰亞胺摻混物的相容劑
    研究發(fā)現(xiàn)合成胺端基聚醚酰亞胺、二甲基硅氧烷嵌段共聚物,可用作環(huán)氧樹(shù)脂―聚酷亞胺滲混物的相容劑。摻混樹(shù)脂用4,4,―二胺基二苯

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