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BMC模塑料及其成型技術(shù)-其他助劑

其他助劑
    與BMC相比,BMC因所使用的玻璃纖維較少而填料較多,一般不用增稠劑。對(duì)于BMC來(lái)說(shuō),其是化學(xué)增稠的模塑化合物,在BMC的配制中增稠劑時(shí)必需的。但對(duì)有些BMC聚酯模塑料來(lái)說(shuō),在配制時(shí)要求樹(shù)脂的黏度較低,以利于樹(shù)脂對(duì)纖維及填料的浸潤(rùn),而在模塑成型時(shí),又要求坯料黏度較高,以便于模塑操作和使制品的收縮率降至低。因此,在模塑中往往也加入增稠劑。
   用堿土金屬氧化物或氫氧化物和樹(shù)脂進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),使黏度大幅度增加,稱為稠化。這一反應(yīng)對(duì)于制造模塑料時(shí)有利的。在未稠化前,樹(shù)脂黏度低,可以混入較多的填料及玻璃纖維。玻璃纖維的破壞也較少。混合好后要求能迅速稠化,成為便于取用的材料,在成型過(guò)程中玻璃纖維的位移及離析少,固化收縮率低,表面效果好。這種稠化過(guò)程的典型的黏度-時(shí)間曲線見(jiàn)圖2-17所以。


  

 

 

 

 

 

 

 

     可見(jiàn)對(duì)樹(shù)脂的要求就是必須能和某種稱為稠化劑的化合物反應(yīng)產(chǎn)生合適的稠化效果。這種增稠劑一般為堿土金屬氧化物或氫氧化物。據(jù)資料介紹,目前關(guān)于增稠劑增稠機(jī)理已有研究,但尚未定論。現(xiàn)以氫氧化鎂為例,介紹一種常提到的增稠機(jī)理。
  該機(jī)理認(rèn)為,稠化開(kāi)始時(shí),聚酯分子的端部羧基和堿土金屬氧化鎂,或氫氧化物反應(yīng),形成一種堿式鹽
  R為聚酯鏈分子。


  

 

   這種堿式鹽并沒(méi)有使分子量增大,本身也不能造成黏度的急劇上升。進(jìn)一步發(fā)生的是鎂原子對(duì)于羧基的配位作用,使另外兩種羧基和這種堿式鹽產(chǎn)生次級(jí)反應(yīng),形成一種絡(luò)合物 。

 R1 R2為不同的聚酯鏈分子。


  

 

 

 

    這種離分子量的線型聚酯時(shí)使黏度增大的主要因素,聚酯分子的羧基片段時(shí)產(chǎn)生的依據(jù)。
  增稠劑又稱為增稠劑,它指能使樹(shù)脂黏度增加直到不黏手,而且在滿足模塑工藝要求之后,又是相對(duì)穩(wěn)定的物質(zhì),如常用的增稠劑有氧化鎂、氫氧化鎂、氧化鈣、氫氧化鈣等。
  一般來(lái)說(shuō)應(yīng)按如下的準(zhǔn)則來(lái)選擇增稠劑。
  1、在配制時(shí),要求黏度很低,能保證樹(shù)脂對(duì)纖維和填料的充分浸漬。
  2、當(dāng)纖維和填料被浸漬后,又要求黏度能迅速增高,以適應(yīng)貯存和模塑操作之用。
  3、增稠后的坯料、在模塑溫度下能迅速充滿模腔、并使樹(shù)脂與纖維不會(huì)發(fā)生離析。
  4、增稠后的黏度,在貯存期內(nèi)須穩(wěn)定在可模塑的范圍內(nèi)。
  5、增稠作用在生產(chǎn)中應(yīng)該穩(wěn)定的重見(jiàn)性。
   理想的增稠曲線如圖2-17所示。
   研究表明,為使化學(xué)增稠劑能分散得更好,充分發(fā)揮其活性作用,防止潮氣積累,并避免黏度過(guò)于劇烈變化,常將其與非活性的樹(shù)脂載體混合使用。其常用的載體有丙烯酸類單體和苯乙烯的漿液及其他沒(méi)有增塑作用、不含單體的不飽和聚酯樹(shù)脂、聚酯增塑劑等。這些載體對(duì)堿土金屬氧化物和氫氧化物都是惰性的,而且都具有非吸濕性,某些載體還賦予低收縮性。
   另外人們對(duì)樹(shù)脂稠化過(guò)程中的影響因素也驚醒了大量的研究。一般認(rèn)為這些因素大致包括:樹(shù)脂糊在混合時(shí)所達(dá)到的黏度、溫度、濕度、時(shí)間、填料與增稠劑的表面裝狀態(tài)等物理因素,還有是樹(shù)脂的化學(xué)組成、增稠劑類型、添加劑及各種雜質(zhì)存在的情況等化學(xué)因素。研究還表明如下結(jié)果。
   1、增稠速度與樹(shù)脂酸值的變化成正比。
   2、體系中水分的存在強(qiáng)烈地影響初期黏度的上升。水含量超過(guò)1.5%,會(huì)使增稠后的黏度降低,使物料發(fā)粘。然而,微量水分的存在對(duì)樹(shù)脂的增稠速度,特別時(shí)對(duì)初期黏度的影響相當(dāng)顯著。0.1%~0.8%的微量水能使增稠速度,尤其是初期增稠速度大幅度加快。若加入1%以上的水,則增稠速度比不加水還慢,終熟化黏度也低。為了達(dá)到較好的增稠程度,不同體系所需的水分含量并不相同。因此,在生產(chǎn)中必須對(duì)原材料特別時(shí)填料、增稠劑、低收縮添加劑、玻璃纖維等貯存環(huán)境及其含水量嚴(yán)加控制。使用前,應(yīng)做含水量的測(cè)定,有條件的話,應(yīng)做增稠實(shí)驗(yàn)。
  3、在影響樹(shù)脂增稠的各種因素中,溫度時(shí)重要的因素,隨著溫度升高,樹(shù)脂糊的增稠速度加快,另一方面,較高的溫度又使 浸漬后系統(tǒng)的黏度迅速增加并達(dá)到更好的增稠水平,基于這一原因,物料在制備后,放入35攝氏度的烘房?jī)?nèi)進(jìn)行加速稠化,以縮短其啟用期;反之要使模塑料延長(zhǎng)適用期,則可將其置于25攝氏度以下的環(huán)境中貯存。
  4、增稠劑活性增稠劑 由于配制方法不同,其活性差異也很大。以氧化鎂為例,國(guó)產(chǎn)氧化鎂除一般的氧化鎂外,還有活性氧化鎂和輕質(zhì)氧化鎂。活性氧化鎂的碘吸附值一般為(40-60)MN/100g,輕質(zhì)氧化鎂則為(20-40)MN/100g。必須指出,氧化鎂在貯存過(guò)程中由于會(huì)逐漸吸收水分和二氧化碳而使活性降低。因此,要注意保管,使用前應(yīng)測(cè)定其活性值。至于增稠劑的用量對(duì)樹(shù)脂的影響不大,但如果考慮到其他性能,如模塑料的貯存穩(wěn)定性等,增稠劑用量則不宜過(guò)多。

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