聚丙烯/玻璃纖維(PP/GF)復(fù)合材料作為一種通用熱塑性增強(qiáng)復(fù)合材料,具有密度小、彈性模量高、強(qiáng)度高、耐化學(xué)藥品性能好、熱變形溫度高、尺寸穩(wěn)定性好、價(jià)格低廉等優(yōu)點(diǎn),應(yīng)用十分廣泛。因而國內(nèi)外對(duì)PP/GF復(fù)合材料已有廣泛深人的研究,主要多集中在如何獲得高性能的配方及其制備上。而PP/GF復(fù)合材料的配方組成也是影響其成型工藝性能的重要因素。本研究基于自制的PP/GF復(fù)合木龍料,研究了復(fù)合材料的配方組成對(duì)注射成型工藝的影響,以得到較好的注射成型工藝參數(shù),從而獲得性能優(yōu)異的PP/GF復(fù)合材料注塑制品。
1 實(shí)驗(yàn)部分
1.1主要原料
PP/GF復(fù)合材料:GF質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%~40%,自制。
1.2主要設(shè)備、儀器
熔體流動(dòng)速率(MFR)儀:XRL- 400A型,河北承德材料試驗(yàn)機(jī)廠;
注塑機(jī):SZ-120型,揚(yáng)州通用機(jī)械有限公司;
電子萬能試驗(yàn)機(jī):WDS-10型,濟(jì)南試驗(yàn)機(jī)廠;
簡支梁沖擊試驗(yàn)儀:XCT-40型,河北承德材料試驗(yàn)機(jī)廠。
1.3試樣制備
將不同配方的PP/GF復(fù)合材料在80`C下烘干1 -2 h后,分別按照不同的注塑工藝參數(shù)注射成型,制得PP/GF復(fù)合材料試樣。
1.4性能測試
MFR按GB/T 3682-2000測試;
熔融溫度:利用MFR儀測試,先加上負(fù)荷,然后逐漸升高溫度,記錄每升高50C的變形量(壓出量),繪出溫度-形變曲線圖,將曲線圖上出現(xiàn)的第二個(gè)轉(zhuǎn)折點(diǎn)(粘流態(tài)轉(zhuǎn)變點(diǎn))的溫度(取5次的平均值)作為熔融溫度;
注射速率:將不同配方的PP/GF復(fù)合材料在80℃下烘干1-2h后,利用注塑機(jī)在相同時(shí)間不同壓力下進(jìn)行對(duì)空注塑,待射出物冷卻至室溫后稱重,并記錄冷卻時(shí)間,計(jì)算出單位時(shí)間的注射量,即注射速率;
拉伸性能按GB/T 1040-1992測試;
沖擊性能按GB/T 1043-1993測試。
2 結(jié)果與討論
2.1 PP/GF復(fù)合材料的配方時(shí)MFR的影響
圖1示出不同GF含量下,未加助劑與加有偶聯(lián)劑(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%)和加有接枝改性劑(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%)的PP/GF復(fù)合材料的MFR。

從圖1可以看出,隨著GF含量的增加,PP/GF復(fù)合材料的MFR迅速下降。在低GF含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于25 %)下,加人偶聯(lián)劑或接枝改性劑的復(fù)合材料的MFR高于未加助劑的;而在高GF含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于25 %)下,出現(xiàn)了相反的現(xiàn)象。許多研究表明,GF增強(qiáng)改性PP中,加人接技改性劑和偶聯(lián)劑,能大大改善增強(qiáng)效果,這是因?yàn)樗鼈兊臉O性官能團(tuán)與PP和GF產(chǎn)生了偶聯(lián)作用,而這種作用會(huì)限制大分子鏈的運(yùn)動(dòng)。但是,接枝改性劑和偶聯(lián)劑一般具有非極性長烴鏈,這些烴鏈又能起到潤滑作用。當(dāng)GF的含量較低時(shí),只有部分偶聯(lián)劑和接技改性劑發(fā)揮了偶聯(lián)作用,剩余的主要起潤滑作用,復(fù)合材料的熔體流動(dòng)性高于未加助劑的;當(dāng)GF的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加到25%以上時(shí),偶聯(lián)劑和接技改性劑主要起偶聯(lián)作用,結(jié)合GF限制分子鏈運(yùn)動(dòng)的作用,從而使加入偶聯(lián)劑或接枝改性劑的PP/GF復(fù)合材料的熔體流動(dòng)性高于未加助劑的。因此,偶聯(lián)劑或接枝改性劑對(duì)PP/GF復(fù)合材料的熔體流動(dòng)性有很大影響,在注射成型加工時(shí)需考慮其影響。
2. 2 PP/GF復(fù)合材料的配方對(duì)熔融溫度的影響
圖2示出PP/GF復(fù)合材料的配方對(duì)熔融溫度的影響

從圖2可以看出,隨著GF含量的增加,復(fù)合材料熔融溫度增加。這是因?yàn)橐环矫鍳F的熔點(diǎn)比PP高很多,GF還大大阻礙了PP分子的熱運(yùn)動(dòng);另一方面GF的加人起到了成核劑的作用,使PP的結(jié)晶度大為增加。另外,在低GF含量下,加入偶聯(lián)劑或接枝改性劑的PP/GF復(fù)合材料的熔融溫度低于未加助劑的;而在高GF含量下,則出現(xiàn)相反的情況。這是因?yàn)?,在低GF含量下,偶聯(lián)劑和接枝改性劑具有一定的潤滑作用,增加了PP分子的流動(dòng)性,使材料的熔融溫度降低;在高GF含量下,偶聯(lián)劑和接枝改性劑主要起偶聯(lián)作用,阻礙和限制了PP大分子的運(yùn)動(dòng),這使得PP要在較高的能量(溫度)下才能運(yùn)動(dòng),因而提高了材料的熔融溫度。在PP/GF復(fù)合材料的注射成型加工中,應(yīng)根據(jù)GF的含量和是否加有助劑,適當(dāng)調(diào)整塑化熔融溫度。
2.3 PP/GF復(fù)合材料的配方對(duì)注射速率的影響[-page-]
由以上討論可知,GF和助劑對(duì)PP/GF復(fù)合材料的熔體流動(dòng)性和熔融溫度有較大的影響,這會(huì)使注射成型加工過程中復(fù)合材料的注射速率受到很大影響。圖3示出PP/GF復(fù)合材料的配方對(duì)注射速率的影響。

由圖3可以看出,隨著GF含量的增加,復(fù)合材料的注射速率逐漸降低。在低GF含量下,加人偶聯(lián)劑或接枝改性劑的PP/GF復(fù)合材料的注射速率高于未加助劑的;而在高GF含量下,出現(xiàn)了相反的現(xiàn)象。這與圖1中的變化趨勢(shì)相似。因此在pp/GF復(fù)合材料注射成型過程中,特別是在高GF含量下注射成型加入偶聯(lián)劑或接枝改性劑的復(fù)合材料時(shí),為了得到較高的注射速率,提高生產(chǎn)效率,需要較大幅度地提高塑化熔融溫度或注塑壓力,但提高塑化熔融溫度受到PP降解溫度的限制,所以應(yīng)以提高注塑壓力為宜。
2.4注射成型工藝參數(shù)對(duì)不同配方的PP/GF復(fù)合材料性能及試樣外觀的影響
表1為高GF含量下注射成型工藝參數(shù)對(duì)不同配方的 PP/GF復(fù)合材料性能及試樣外觀的影響(試樣A為未加助劑的PP/GF復(fù)合材料,試樣B、試樣C分別為加人接枝改性劑和偶聯(lián)劑的復(fù)合材料試樣)。

由表1可以看出,試樣A只需在65MPa的注塑壓力下就能達(dá)到良好的力學(xué)性能和外觀水平,而試樣B和試樣C則需要80 MPa。注塑壓力過低,試樣不密實(shí),外觀不飽滿,存在凹陷現(xiàn)象,復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度也較低;注塑壓力過高,復(fù)合材料的力學(xué)性能提高不大,但試樣難以出模。因此,針對(duì)PP/GF復(fù)合材料配方的不同,采用合適的注塑壓力,才能獲得性能和外觀俱佳的注塑制品。
在注射成型過程中,保壓壓力、保壓時(shí)間和冷卻時(shí)間也是影響制品性能的重要因素。由表1可以看出,試樣B和試樣C所需要的保壓壓力、保壓時(shí)間和冷卻時(shí)間均高于試樣A。這是因?yàn)镚F和助劑的加入使得復(fù)合材料流動(dòng)性降低,充模困難,而且GF和改性劑導(dǎo)致材料熱阻增加,傳熱速率減慢。因此相應(yīng)的保壓壓力、保壓時(shí)間及冷卻時(shí)間都應(yīng)延長。
3 結(jié)論
(1)在低GF含量下,加人偶聯(lián)劑或接枝改性劑的PP/GF復(fù)合材料的MFR和注射速率要比未加助劑的高,塑化熔融溫度比未加助劑的低;在高GF含量下,出現(xiàn)相反的現(xiàn)象。
(2)在高GF含量下,加入偶聯(lián)劑或接枝改性劑的PP/GF復(fù)合材料要達(dá)到良好的力學(xué)性能和制品外觀水平,需要采用較高的注塑壓力、保壓壓力,較長的保壓時(shí)間和冷卻時(shí)間。

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