引發劑及固化條件對不飽和聚酯樹脂網絡結構的影響較大。據不飽和樹脂網(www.upr-e.cn)專家介紹，引發劑種類不同，樹脂交聯固化性能也不同。以過氧化環己酮(HCH)/環烷酸鈷(CoN)和過氧化苯甲酰(BPO)/二甲基苯胺(DMA)兩種氧化-還原體系為例進行固化實驗可以看到：以BPO/DMA體系引發以苯乙烯為交聯劑的樹脂，固化達80h的過程中用丙酮萃取的百分率緩慢下降至24.9%，而以HCH/CoN體系引發同樣以苯乙烯為交聯劑的樹脂固化至4.5h后即下降至24.5%，可見以HCH/CoN體系引發固化不飽和聚酯樹脂要比BPO/DMA體系引發更為有效。同時發現，以HCH/CoN引發體系固化的樹脂網絡中，長壽命自由基的數量10個月后仍然不低于固化80天后的數量。相比之下以BPO/DMA引發體系固化的樹脂網絡中，長壽命自由基的數量卻很快消失殆盡了，充分說明該體系對樹脂網絡的形成有很大影響。尤其固化后期要達到較高的固化程度比較困難。
    固化條件不同樹脂固化網絡的性能也將有很大差異。以天津巨星公司JX-196樹脂為例：取JX-196樹脂，加入HCH/CoN引發體系后分成兩份，分別置于25℃恒溫水浴和25℃空氣浴中，記錄下每一試樣在固化過程中溫度的變化情況?？梢钥吹皆诠袒捌冢瑯渲臏囟惹闆r水浴與空氣浴基本一致，但是在凝膠以后在空氣浴中固化樣品放熱峰較高，而在水浴中固化樣品放熱峰溫度比前者要低20～30℃。再將兩種樣品進行后固化處理以后測定，在空氣浴中固化的試樣各種性能參數，都明顯優于在水浴中固化的試樣。這說明同一樹脂在經歷不同固化條件時，起始的固化度有明顯差別。雖然只要有足夠的引發劑存在并經高溫后處理，終固化度將趨于一致，可是固化性能卻有顯著差別。這就是說初始的固化條件奠定了交聯網絡結構基礎，因而也就在相當大的程度上確定了材料的物性。所以在固化工藝中有一種所謂成夾生飯無法再煮熟之說。
    樹脂固化以后分子就難以穿插運動了，因此影響網絡結構的關鍵時刻是凝膠時刻的一段時間，在這段時間為了保證樹脂網絡結構的均勻性和連續性，要求交聯劑繼續滲透和溶脹，而此時出現的放熱峰起到了這種作用，雖然交聯產物終固化度未見得更高，但性能卻要比無放熱峰者為好。不飽和聚酯樹脂在常溫下，加入固化劑和促進劑能夠使樹脂交聯固化，形成三向交聯的不溶不融的體型結構。不飽和聚酯樹脂的這一變化我們早已司空見慣，但日常使用過程中對這一變化在理解和認識上還有差距，經常出現這樣那樣的產品質量問題。例如制品固化不完全，表面發粘，沒有強度，甚至造成制品損壞報廢等等。因此加深對這一問題的認識很有現實意義。不飽和聚酯樹脂化學反應包括不飽和聚酯的合成反應和不飽和聚酯樹脂的交聯固化反應。不飽和聚酯樹脂的合成反應，是飽和的和不飽和的二元酸與二元醇反應生成線型聚酯大分子，再溶解于乙烯基單體(如苯乙烯)中形成不飽和聚酯樹脂。聚酯的合成方法有2種：即加成聚合和縮合聚合。