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先松香與丙烯酸進(jìn)行加成發(fā)生狄爾斯-阿爾德爾反應(yīng)，生成丙烯酸松香二元酸；丙烯酸松香二元酸再與順丁烯二酸酐(以下簡稱順酐)和二元醇發(fā)生縮聚反應(yīng)，生成線型結(jié)構(gòu)的不飽和聚酯，然后再與苯乙烯混合均勻，制得松香不飽和聚酯樹脂。原料配比：改性松香：順酐：1，2-丙二醇：乙二醇：二乙二醇：苯乙烯=l.0mol:1.0mol：0.5mol：0.7mol：1.0mol：35%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。
(14)環(huán)氧樹脂。UP樹脂工藝性能好但耐堿性差，用環(huán)氧樹脂改性UP樹脂可以消去其羧基，使分子擴(kuò)鏈，使耐堿性能得到提高。改性方法如下。控制聚酯合成反應(yīng)的酸值，確定在特定酸值下聚酯平均分子量，選用特定雙官能團(tuán)環(huán)氧樹脂，計(jì)算所需加入環(huán)氧樹脂量，控制聚酯與環(huán)氧樹脂的摩爾比為2：1。在110～140℃條件下，環(huán)氧基官能團(tuán)與聚酯羥基、羧基反應(yīng)，形成了A-B-A型嵌段共聚物。
(15)HET酸改性UP。六氯橋亞甲基鄰苯二甲酸(簡稱HET酸、海特隆酸)中含氯量高達(dá)54.4%，用其改性UP，合成的樹脂具有良好的耐腐蝕性能和阻燃性能，尤其對濕氯氣有良好耐腐作用，所以其在氯堿行業(yè)、紙漿工業(yè)中的濕氯氣(高溫)、鹽酸和鹽水等場合，得到了大量的應(yīng)用。目前，HET酸在范圍內(nèi)的主要供應(yīng)商是美國西方化學(xué)公司。海特隆酸不飽和聚酯樹脂是采用HET酸作為飽和酸，與適量不飽和的馬來酸酐或富馬酸合成不飽和聚酯，溶于苯乙烯中的溶液。表2-13列出了HET樹脂的耐腐蝕性能。
(16)二甲苯改性UP。二甲苯甲醛樹脂(簡稱二甲苯樹脂)是甲醛和二甲苯(或間二甲苯)在酸性條件下的縮合產(chǎn)物，用其取代飽和酸和醇與不飽和酸反應(yīng)可合成不飽和聚酯。該樹脂具有施工黏度低、流動(dòng)性能好，制品硬度高、強(qiáng)度大、固化完全、收縮率小、耐酸、耐堿、電氣絕緣性好、質(zhì)輕的優(yōu)點(diǎn)。而且二甲苯樹脂成本通常較其他不飽和聚酯樹脂成本低15%。合成工藝如下：反應(yīng)釜內(nèi)投入二甲苯樹脂和順丁烯二酸酐，比例為100：(31～34)，在攪拌下加入對甲苯磺酸催化劑，溶液由黃色變?yōu)榧t棕色，加入甘油，加入量為二甲苯樹脂的4.4%，以保證順酐完全反應(yīng)。控制反應(yīng)溫度為135～145℃，當(dāng)溶液呈稠狀時(shí)，加入少量苯乙烯進(jìn)行稀釋。
表2-13HET樹脂的耐腐蝕性能
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介質(zhì) |
質(zhì)量分?jǐn)?shù)/% |
溫度/℃ |
介質(zhì) |
質(zhì)量分?jǐn)?shù)/% |
溫度/℃ |
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冰醋酸 鹽酸 乳酸 硝酸 氫氟酸 乙酸酐 氯化鋁 戊醇 二氧化硫(氣) 硫酸 氯化亞鐵 |
100 <20 100 50 40 100 100 100 - 75 i00 |
<40 110 95 45 30 40 100 95 120 80 100 |
雙氧水 次氯酸 重鉻酸鉀 次氯酸鈉 乙二醇 二氧化氯(濕氣) 濕氯氣 氯水 高氯酸 亞硫酸 硫代硫酸銨 |
<30 20 100 15 100 飽和 100 100 70 10 60 |
60 30 90 40 120 60 105 95 30 65 80 |