線型UP分子中,每個分子鏈含有大約十幾個不飽和鏈節(jié),這些不飽和鏈節(jié)通過自由基,引發(fā)與乙烯基單體發(fā)生交聯(lián)、據(jù)報導,線型聚酯分子鏈中的不飽和鏈結(jié)的分布影響著固化過程的動力學,并終影響著固化的UPR樹脂的內(nèi)在性能。由于三維網(wǎng)絡中空間位阻的原因,相互接近的不飽和雙鍵的鏈段可能具有較低的固化反應活性,因此當聚酯分子中不飽和鏈節(jié)分布較集中時,所得樹脂具有較低反應活性,其制品具有較低的機械性能。
(4)分子結(jié)構(gòu)中雙鍵的順反結(jié)構(gòu)
不飽和聚酯樹脂通過分子鏈中的不飽和雙鍵與乙烯基單體(如苯乙烯)交聯(lián)。在縮聚反應階段,一部分雙鍵的順式結(jié)構(gòu)(馬來酸酯)會隨著反應的進行而異構(gòu)化為反式(富馬酸酯)結(jié)構(gòu):

在聚酯分子鏈中,反式結(jié)構(gòu)含量越高,樹脂的固化反應活性越高,終制品的機械性能指標越高。這是由于在樹脂固化過程中,反式結(jié)構(gòu)的雙鍵除了與苯乙烯共聚交聯(lián)外,自身也可以發(fā)生自聚反應,提高了交聯(lián)反應密度,因而提高了樹脂產(chǎn)品的終性能。一般可通過提高反應溫度、加入催化劑、改善合成工藝等方法來提高分子結(jié)構(gòu)中反式結(jié)構(gòu)的比例。
3.合成工藝
如前所述,在合成不飽和聚酯樹脂過程中,不同的合成反應工藝條件會改變聚酯分子的分子量大小、分子量分布、分子結(jié)構(gòu)的排布順序等,從而影響終產(chǎn)品的內(nèi)在性能。不同的合成工藝條件包括投料順序、反應步驟、升溫速度、反應溫度、催化劑、惰性氣體等。一些性能優(yōu)異的樹脂往往可以通過調(diào)節(jié)合成工藝來獲得。例如可使樹脂在配方不變也就是原料成本不變的前提下,通過采用不同的合成工藝,達到改變分子結(jié)構(gòu),從而提高樹脂內(nèi)在性能的目的。

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