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不飽和樹(shù)脂改性方法多多

    不飽和聚酯樹(shù)脂(UPR),是熱固性樹(shù)脂的主要品種之一,也是復(fù)合材料三大基體樹(shù)脂之一。目前UPR改性主要集中在降低固化收縮率、提高阻燃耐熱性能、增強(qiáng)增韌、耐腐蝕等方面。獲得高性能UPR 的方法很多,如通過(guò)制備高分子質(zhì)量(分子質(zhì)量在5000以上)UPR,可使耐煮沸性、耐堿性、熱分解溫度、韌性和機(jī)械強(qiáng)度得到明顯提高;在UPR分子結(jié)構(gòu)中引入柔性鏈段或與其它樹(shù)脂互穿網(wǎng)絡(luò)化,可有效改善抗沖擊性能;引入難水解的結(jié)構(gòu)單元,如雙酚A環(huán)氧烷烴加成物或氫化雙酚A,可以提高耐腐蝕性。以下即國(guó)內(nèi)UPR改性研究的新進(jìn)展。阻燃改性是其中重要的,據(jù)不飽和樹(shù)脂網(wǎng)專(zhuān)家介紹,阻燃技術(shù)發(fā)展到今天,運(yùn)用單一阻燃劑對(duì)基體樹(shù)脂進(jìn)行阻燃改性的報(bào)道已不多見(jiàn)。利用兩種或多種阻燃劑之間的協(xié)同效應(yīng),可以制備出具有高阻燃性能的材料。如興長(zhǎng)策 用磷酸和環(huán)氧氯丙烷為原料,合成了既含磷又含氯的透明UPR,其含氯量和含磷量分別為11.5%和1.5%。
    由于含磷和含氯的阻燃劑之間具有很好的協(xié)同效應(yīng),所得UPR具有自熄性能。再如李學(xué)鋒利用ATH、氯化蠟、氧化銻、硼酸鋅及磷酸三苯酯等阻燃劑之間的協(xié)同效應(yīng)對(duì)191UPR進(jìn)行阻燃改性,氧指數(shù)可以達(dá)到36。據(jù)不飽和樹(shù)脂網(wǎng)專(zhuān)家介紹,低收縮性改性也引人注目。UPR在固化過(guò)程中體積收縮率可達(dá)6~10%,如此大的收縮率以及由此產(chǎn)生的內(nèi)應(yīng)力嚴(yán)重影響了制品的性能,極大地限制了UPR的應(yīng)用范圍。因此研制低收縮或無(wú)收縮的UPR就成為改性研究的重要內(nèi)容之一。制備低收縮或無(wú)收縮的UPR的主要方法是引入低收縮添加劑(LSA)。這些添加劑通過(guò)與UPR的界面位置形成孔隙或微裂紋結(jié)構(gòu),使體積膨脹、彌補(bǔ)UPR固化的收縮量,避免了內(nèi)應(yīng)力的產(chǎn)生。這樣既保證了UPR在固化過(guò)程中的低或零收縮率,又大程度地保持了其它性能,如強(qiáng)度和剛度、反應(yīng)速度等。到目前為止LSA 的發(fā)展已經(jīng)歷了非極性LSA階段、非極性LSA 與極性LSA之間的過(guò)渡階段、極性LSA 階段和組合型LSA階段4個(gè)階段。
    由聚苯乙烯、聚醋酸乙烯、SBR 等熱塑性樹(shù)脂構(gòu)成的低收縮劑,一般只適合于高溫壓制成型SMC/BMC,而不能滿足常溫固化UPR低收縮或零收縮的要求。近夏天祥考察了UPR低溫固化低收縮體系,發(fā)現(xiàn)在UPR中加入少量熱塑性樹(shù)脂PVAc,可實(shí)現(xiàn)零收縮或低收縮。制備含水UPR也是降低體積收縮率的有效途徑。增韌增強(qiáng)改性面廣量大,為克服純UPR固化物存在的性脆、模量低以及由體積收縮引起的制品翹曲和開(kāi)裂變形等缺點(diǎn),擴(kuò)大其應(yīng)用范圍,就必須對(duì)其進(jìn)行增韌增強(qiáng)改性。據(jù)不飽和樹(shù)脂網(wǎng)專(zhuān)家介紹,UPR增韌增強(qiáng)改性方法主要有以下幾種:通過(guò)改變主鏈結(jié)構(gòu)增韌增強(qiáng)UPR、纖維增韌增強(qiáng)UPR用各種纖維、聚合物微凝膠增韌增強(qiáng)UPR聚合物微凝膠、聚氨酯增韌增強(qiáng)UPR聚氨酯(PU)增韌增強(qiáng)UPR、熱塑性彈性體增韌增強(qiáng)UPR、無(wú)機(jī)填料增韌增強(qiáng)UPR、活性單體或聚合物增韌增強(qiáng)UPR等。不飽和聚酯樹(shù)脂的改性還包括:耐介質(zhì)改性、耐熱改性、UPR膩?zhàn)託飧尚愿男缘取2伙柡蜆?shù)脂網(wǎng)專(zhuān)家表示,不飽和聚酯樹(shù)脂各種改性方法類(lèi)型繁多,正是蔚蔚大觀。

 

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