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環(huán)氧樹(shù)脂增韌途徑與機(jī)理(三)“互穿”

    國(guó)內(nèi)外對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂的互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物體系進(jìn)行了大量的研究,其中包括:環(huán)氧樹(shù)脂-丙烯酸酯體系、環(huán)氧樹(shù)脂一聚氨酯體系、環(huán)氧樹(shù)脂一酚醛樹(shù)脂體系和環(huán)氧樹(shù)脂一聚苯硫醚體系等,增韌效果滿意。據(jù)環(huán)氧樹(shù)脂行業(yè)協(xié)會(huì)專家介紹,這主要表現(xiàn)在環(huán)氧樹(shù)脂增韌后,不但沖擊強(qiáng)度提高,而且拉伸強(qiáng)度不降低或略有提高,這是一般增韌技術(shù)無(wú)法做到的。
    三、互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物增韌環(huán)氧樹(shù)脂

    1、互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物增韌改性方法
    于浩等對(duì)同步法制造的環(huán)氧樹(shù)脂/聚氨酯(EP/PUR)IPN進(jìn)行了研究,發(fā)現(xiàn)EP/PUR配比(質(zhì)量比)在90/10時(shí),IPN體系剪切強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度出現(xiàn)極大值,耐沖擊強(qiáng)度在質(zhì)量比為95/5時(shí)高。并對(duì)不同聚合物組成對(duì)IPN性能的影響進(jìn)行了考察,認(rèn)為雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂形成的EP/PUR性能佳,其熱穩(wěn)定性比EP和PUR都高。
    劉競(jìng)超等研究了用原位聚合法制備剛性PU來(lái)改性環(huán)氧樹(shù)脂。當(dāng)固化體系中剛性PU用量不大時(shí),剛性分子能以分子水平均勻分散于環(huán)氧基體中形成分子復(fù)合材料,整個(gè)體系類(lèi)似于半一互穿網(wǎng)絡(luò),這些剛性分子能對(duì)基體起到增強(qiáng)作用,提高基體拉伸強(qiáng)度,同時(shí)又能阻止裂紋而增大基體的韌性。
    聞?shì)督扔猛椒ê铣删郾┧嵴□?環(huán)氧樹(shù)脂(PnBA/EP),與純環(huán)氧樹(shù)脂相比使用不同固化劑,其沖擊強(qiáng)度可提高20%~200%,據(jù)環(huán)氧樹(shù)脂行業(yè)協(xié)會(huì)(www.epoxy-e.cn)專家介紹,當(dāng)加入10%PnBA時(shí)其彎曲強(qiáng)度和模量都有所提高且撓度增加,IPN試件耐熱性能有所下降,見(jiàn)表。
PEP/PnBA IPN組分比改變對(duì)力學(xué)性能的影響 
PEP/PnBA  拉伸強(qiáng)度/MPa   沖擊強(qiáng)度/(kJ?m-2)  斷裂伸長(zhǎng)率/%  彎曲破壞應(yīng)力/MPa
100/0      44.31          5.78                2.5          65.63
90/10      50.52          5.38                3.9          87.08
70/30      26.51          6.27                5.2          45.10
    陳麒等以雙官能用環(huán)氧樹(shù)脂和雙酚A為聚合單體,制備高分子質(zhì)量苯氧樹(shù)脂,10%的苯氧樹(shù)脂加入E-44中,固化試樣沖擊強(qiáng)度提高63.2%,Tg提高32%。SEM分析,增韌的苯氧樹(shù)脂連續(xù)貫穿于環(huán)氧樹(shù)脂的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中,由于這種串結(jié)的結(jié)果,導(dǎo)致其體系受到?jīng)_擊時(shí)斷裂形變提高,從而使其韌性增加。
    2、IPN增韌機(jī)理
    互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物是由2種或2種以上交聯(lián)網(wǎng)狀聚合物相互貫穿,纏結(jié)形成的聚合物混合物,其特點(diǎn)足1種材料無(wú)規(guī)則地貫穿到另1種材料中去,起著“強(qiáng)迫包容”和“協(xié)同效應(yīng)”的作用。環(huán)氧樹(shù)脂行業(yè)協(xié)會(huì)專家表示,影響IPN性能的主要因素有網(wǎng)絡(luò)的互穿程度、組分比、交聯(lián)程度,全互穿IPN明顯高于半互穿IPN的性能[1]。IPN的橡膠相組分過(guò)大,拉伸強(qiáng)度、剪切強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度都急劇降低,增韌效果也差。適當(dāng)?shù)慕宦?lián)都可獲得佳力學(xué)性能,不但韌性大幅度提高,而且拉伸強(qiáng)度也有所提高。但交聯(lián)含量過(guò)高,對(duì)提高固化物韌性不利,因?yàn)榫W(wǎng)絡(luò)鏈太短,不利于外力作用下的應(yīng)變,吸收沖擊能減小。

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