一、固化方法
　　酚醛樹脂的固化方法有加熱（加壓）固化和常溫常壓固化兩種。
　　由于合成得到的酚醛樹脂中含有較多的水、游離酚和甲醛，在固化過程中又會繼續縮聚同時釋放出水來，因此加熱固化的同時必須加壓，這樣的固化過程必須采用模壓或層壓的方法成型。熱壓成型需要成套機械設備，制品的尺寸也受到限制。為了來適應一般防腐施工的需要，便于在常溫、常壓下手糊施工，可采用加入固化劑常溫固化的方法。一般熱塑性酚醛樹脂和改性酚醛樹脂采用加熱固化的方法，而熱固性酚醛樹脂雖也可采用加熱固化的方法，但較多采用的是常溫固化的方法。
　　二、固化過程
　　酚醛樹脂的固化過程和不飽和聚酯樹脂一樣，也分為三個階段，另別稱為A階、B階和C階。
　　A階樹脂是線型樹脂，能溶解于酒精或丙酮中，一般是指從合成釜中生產得到的酚醛樹脂。
　　B階樹脂是A階樹脂經進一步反應而轉變成支鏈型的酚醛樹脂，其中部分樹脂已接近凝膠，因此B階樹脂只能部分溶解于酒精或丙酮中。
　　C階樹脂是已轉變成體型結物的不溶不熔的較完全固化了的樹脂。
　　熱固性酚醛樹脂在受熱時，能自動地從A階樹脂轉變為B階樹脂，進而成為C階樹脂。在熱固性酚醛樹脂（A階）的貯存過程中也會逐漸發生此類變化，因此樹脂有一定的貯存期，一般貯存期為3個月左右。
　　三、固化劑
　　常用固化劑有苯磺酰氯、對甲苯磺酰氯、硫酸乙酯和石油磺酸等。它們都能分解出氫離子，對固化反應有催化作用。
　　（一）對甲苯磺酰氯
　　對甲苯磺酰氯在水存在下會分解生成對甲苯磺酸和氯化氫：

    　對甲苯磺酰氯在大氣中易潮解、結塊，甚至呈膏狀，應密閉貯存。結塊的對甲苯磺酰氯不而使酸度增大，但由于吸潮后水分含量增加反而使酚醛樹脂的初凝時間延長。高純度的對甲苯磺酰氯的酸度較低，因而使樹脂的固化較慢，當環境溫度較低時，可能幾個小時甚至十幾個小時也不固化。對甲苯磺酰氯與其它固化劑相比的優點是固化后樹脂的柔韌性好。
　?。ǘ┍交酋Ｂ?BR>　　苯磺酰氯的固化原理與對甲苯磺酰氯的固化原理相同。苯磺酰氯常溫下是液體，易與酚醛樹脂混勻，且其酸度適中（約為1.2%），固化速度適宜，通常在20℃下40-60分鐘內完成初凝，固化后產物的物理機械性能較好。該固化劑的大缺點是：施工時會放出刺激性很強的氯化氫氣體，而造成較差的施工環境。因此，施工中應加強通風和勞動保護。
　　（三）硫酸乙酯
　　硫酸乙酯可以用濃度為98%的硫酸和無水乙醇（重量比為1:2―3,）自行配制，其反應式如下：

　　硫酸乙酯作為固化劑的特點是：氣味小，施工條件好；但因其酸度較高，混有固化劑的樹脂的適用期較短，且固化后產物的孔隙較多、脆性較大，因而機械性能較差。
　?。ㄋ模┦突撬?BR>　　石油磺酸是直餾汽油經磺化反應而得的產品，為褐色粘性液體。石油磺酸作為酚醛樹脂的固化劑的優點是：毒性低、易與樹脂混勻，施工條件好，其初凝時間和固化產物的性能主要取決于石油磺酸中的水分含量，若水分含量低則初凝時間適中，固化后產物的性能較好，但當水分含量高（目前部分商品石油磺酸中的含水量有高達35%的）時，則樹脂不易固化，且固化后產物的性能較差。
　　以上四種固化劑都各有優缺點，為取長補短，發揮它們各自的優點，也可以采用復合固化劑。實驗證明，采用對甲苯磺酰氯：硫酸乙酯7:3,（重量比）的復合固化劑固化酚醛樹脂，不但凝膠時間適中，而且固化后產物的性能也較好。
　?。ㄎ澹?NL型固化劑
　　為找到更為理想的酚醛樹脂固化劑，南京化學工業公司研制了NL型酚醛樹脂固化劑。該固化劑的主要特點是施工時無揮發物，無刺激性，改善了勞動條件；同時，固化后產物的各項性能均不低于現有其它固化劑固化后的水平。目前它正逐步取代其它幾種固化劑。NL型固化劑的用量一般為6―8%（以酚醛樹脂的重量計）左右。
幾種固化劑的性能比較見下表：