一、線型苯酚甲醛環(huán)氧樹脂
線型苯酚甲醛環(huán)氧樹脂簡稱酚醛環(huán)氧樹脂(EPN),它是由低分子熱塑性線型酚醛樹脂和環(huán)氧氯丙烷在堿作用下縮聚而成。兼有酚醛樹脂和雙酚$型環(huán)氧樹脂的優(yōu)點(diǎn)。用相對(duì)分子質(zhì)量及酚羥基含量不同的線型酚醛樹脂,可以合成出不同相對(duì)分子質(zhì)量和官能度的酚醛環(huán)氧樹脂。與雙酚$型環(huán)氧樹脂相似,可用一步法或二步法合成。采用二步法可獲得黏度相對(duì)較低的酚醛環(huán)氧樹脂,其分子結(jié)構(gòu)式為:

國產(chǎn)酚醛環(huán)氧樹脂的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)見下表:
酚醛環(huán)氧樹脂在室溫下通常是高黏度半固體,平均聚合度n約為1-3。當(dāng)n=0時(shí),即雙酚F環(huán)氧樹脂,所以酚醛環(huán)氧樹脂環(huán)氧基的反應(yīng)性與雙酚F環(huán)氧樹脂頗為相似。可用胺、酸酐、咪唑等固化劑固化。固化物的性能以官能度為4的酚醛環(huán)氧樹脂好

二、鄰甲酚甲醛環(huán)氧樹脂
線型鄰甲酚甲醛環(huán)氧樹脂(ECN)是由鄰甲酚與甲醛在酸性介質(zhì)中縮聚成線型鄰甲酚甲醛樹脂,再與環(huán)氧氯丙烷在堿作用下縮聚而成。其分子結(jié)構(gòu)式為:

國產(chǎn)鄰甲酚甲醛環(huán)氧樹脂的型號(hào)及性能列于下表。
鄰甲酚甲醛環(huán)氧樹脂的性能大體上與苯酚甲醛環(huán)氧樹脂相似。但由于酚醛的鄰位被甲基取代,空間位阻效應(yīng)使其環(huán)氧基的反應(yīng)活性低于EPN(圖8-1)。然而它與苯酚體系相比較能提高線型酚醛樹脂的聚合度,因此ECN比EPN的軟化點(diǎn)高,固化物的性能更優(yōu)越。這一特性使ECN被大量用作集成電路

三、間苯二酚甲醛環(huán)氧樹脂
間苯二酚與甲醛在草酸催化下縮合成低相對(duì)分子質(zhì)量的間苯二酚甲醛樹脂后,再在NaOH作用下與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)制得間苯二酚甲醛四縮水甘油醚環(huán)氧樹脂。分子結(jié)構(gòu)式為:

國產(chǎn)型號(hào)為環(huán)氧樹脂(天津合成材料工業(yè)研究所、南通化工二廠產(chǎn))。橙黃色黏稠
液體,環(huán)氧當(dāng)量130-137g/ep ,環(huán)氧值0.73-0.77eq/100g ,黏度(75℃)2.0-2.7Pa ?S。該樹脂的特點(diǎn)是具有較高的反應(yīng)活性,固化物的耐熱性、耐腐蝕性及電性能優(yōu)良。可用作耐高溫澆注料、膠黏劑、涂料及復(fù)合材料,也可用作其他環(huán)氧樹脂的改性劑。
四、其他多酚型環(huán)氧樹脂
(1)1,1,2,2 -四(對(duì)羥基苯基) -乙烷四縮水甘油醚環(huán)氧樹脂,簡稱四酚基乙烷四縮水甘油醚環(huán)氧樹脂。分子結(jié)構(gòu)式為:

國產(chǎn)型號(hào)為四酚基乙烷四縮水甘油醚1031(天津合成材料工業(yè)研究所),環(huán)氧值0.45-0.50eq/100g,軟化點(diǎn)80℃,分子中平均官能度3.2-3.5,具有較高的熱變形溫度和良好的化學(xué)穩(wěn)定性。用DDS 固化后在250℃時(shí)其剪切強(qiáng)度達(dá)100MPa ,而雙酚4 型環(huán)氧樹脂在同樣條件下剪切強(qiáng)度接近零。它與碳纖維、芳綸纖維制成的高性能復(fù)合材料已用于宇航工業(yè)。還可用于印刷電路板、封裝材料和粉末涂料等。
(2)三酚基甲烷三縮水甘油醚環(huán)氧樹脂為紅色固體。分子結(jié)構(gòu)式為:

軟化點(diǎn)72-78℃,環(huán)氧值0.32eq/100g。固化物的熱變形溫度可達(dá)260℃以上,有良好的韌性和濕熱強(qiáng)度,可耐長期高溫氧化。該樹脂可單獨(dú)使用。也可對(duì)通用型環(huán)氧樹脂共混改性。用作高性能復(fù)合材料、封裝材料等。
(3)均苯三酚三縮水甘油醚環(huán)氧樹脂由均苯三酚與環(huán)氧氯丙烷在芐基三甲基溴化銨催化下進(jìn)行加成反應(yīng),其生成物再與甲醇鈉反應(yīng),脫HCl閉環(huán)形成該樹脂。其分子結(jié)構(gòu)式為:

均苯三酚環(huán)氧樹脂為琥珀色固體,軟化點(diǎn)88-94℃,環(huán)氧值為0.58eq/100g。由于苯環(huán)的吸電子效應(yīng),提高了環(huán)氧基的反應(yīng)活性,尤以均苯三酚環(huán)氧樹脂的反應(yīng)活性高。例如用1,4-環(huán)己烷二甲胺固化,反應(yīng)速度比雙酚A型環(huán)氧樹脂高出4倍。但在部分交聯(lián)后,由于交聯(lián)密度高,限制了分子鏈的運(yùn)動(dòng),影響進(jìn)一步的固化反應(yīng),實(shí)際固化反應(yīng)程度比間苯二酚型及雙酚A型環(huán)氧樹脂低。

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