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HP-RTM呈上升趨勢

 幾十年的發(fā)展使其聲名鵲起,但其未來需要處理成本、復(fù)雜性和過程控制的工業(yè)解決方案。

高壓樹脂轉(zhuǎn)移模塑(HP-RTM)已被用于寶馬(德國慕尼黑)i3和i8車型的結(jié)構(gòu)復(fù)合材料零件的批量生產(chǎn),被一些人視為一項新技術(shù)。對其他人來說,這只是早期RTM工藝的現(xiàn)代化,就像25年前用來制造道奇毒蛇零件的那樣。HP-RTM與RTM的區(qū)別是什么?Engel Austria(Schwertberg)輕型復(fù)合材料技術(shù)中心項目管理主管Matthias Mayr指出:“循環(huán)時間比標(biāo)準(zhǔn)RTM快得多。”。這種差異體現(xiàn)在“HP-高壓”中。相比之下,傳統(tǒng)的RTM是“LP-低壓” Mubea Carbo Tech(奧地利薩爾茨堡)位于捷克共和國澤布拉克的最新工廠的項目經(jīng)理Slavko Karas說:“低壓RTM(在10到20巴下注入樹脂)的標(biāo)準(zhǔn)循環(huán)時間為30到60分鐘。”。“它可以低至5分鐘,但只適用于非常小的零件。”

 

“高壓,”Mayr說,“意味著混合頭中的壓力高達(dá)150巴,模具中的壓力從30巴到120巴,具體取決于零件尺寸和幾何形狀。”自動化也是HP-RTM的關(guān)鍵,但這需要在資本和過程控制方面增加投資。據(jù)設(shè)備供應(yīng)商稱,這項投資確實正在進(jìn)行中。目標(biāo):集成式輕型結(jié)構(gòu),循環(huán)時間小于10分鐘。

 

HP-RTM的內(nèi)容和時間

 

HP-RTM仍然包括纖維預(yù)制棒、閉合模具、壓機和樹脂注射系統(tǒng),但后者現(xiàn)在是一個沖擊混合頭,就像20世紀(jì)60年代首次為聚氨酯(PU- polyurethane)泡沫應(yīng)用開發(fā)的那樣。事實上,PU和反應(yīng)注射成型(RIM-reaction injection molding)行業(yè)的計量/混合/注射供應(yīng)商是HP-RTM的早期開發(fā)商之一,包括KraussMaffei(德國慕尼黑)、Hennecke(德國Sankt Augustin)、FRIMO(德國樂天)和Cannon SpA(意大利博羅梅奧)。

 

結(jié)構(gòu)反應(yīng)注射成型(SRIM-Structural reaction injection molding)使用RIM技術(shù),但與RTM一樣,將混合樹脂注入模具中的纖維預(yù)制件中。纖維含量較低,通常高達(dá)30重量%。(HP-RTM零件的纖維重量高達(dá)75%。)在其鼎盛時期,SRIM的開發(fā)包括自動化預(yù)制件和模糊兩種工藝之間的界限。

 

“RTM已經(jīng)存在了幾十年,”克勞斯瑪菲復(fù)合材料業(yè)務(wù)部門負(fù)責(zé)人Erich Fries說。“對我們來說,它總是HP-RTM,因為我們總是在室內(nèi)使用沖擊混合,盡管大多數(shù)使用低壓RTM的公司都使用靜態(tài)和動態(tài)混合器。”

 

到2005年,RTM已在道奇毒蛇中大量使用,也被Sotira Composites(法國緬因州梅斯萊)廣泛用于OEM,包括與福特汽車公司(美國密歇根州迪爾伯恩)和阿斯頓·馬丁(英國沃里克郡蓋登)的聯(lián)合開發(fā)工作。該過程也在a級要求不太嚴(yán)格的重型卡車中獲得了發(fā)展動力。然后出現(xiàn)了一個轉(zhuǎn)折點。雖然不一定是HP-RTM工藝,但RocTool(法國Le Bourget du Lac和美國北卡羅來納州Charlotte)在2007年JEC上推出了其感應(yīng)加熱模具作為“高速RTM”,并將循環(huán)時間縮短了50%。然后,在2008年,碳纖維生產(chǎn)商東麗(日本東京)在其演講《碳纖維增強塑料:汽車大規(guī)模生產(chǎn)下一步需要什么?》中列出了“更快循環(huán)的RTM”。然而,在所有這些工作之前,是寶馬集團(tuán),該集團(tuán)在M3和M6車型的碳纖維/環(huán)氧樹脂車頂RTM方面擁有十年的生產(chǎn)經(jīng)驗。

 

減少循環(huán)時間、自動化和碳纖維這三個要素是向HP-RTM轉(zhuǎn)型的關(guān)鍵驅(qū)動因素。寶馬碳纖維增強塑料技術(shù)開發(fā)主管Thomas Wolff博士解釋道:“10多年來,寶馬集團(tuán)一直在M3和M6車型的車頂中使用碳纖維增強材料,出于循環(huán)時間、表面質(zhì)量和工業(yè)化的原因,選擇了HP-RTM。”。“在這段時間里,我們在碳纖維增強塑料部件的批量生產(chǎn)方面獲得了寶貴的經(jīng)驗。因此,在我們面臨從小批量生產(chǎn)到完全工業(yè)化生產(chǎn)的挑戰(zhàn)時,保持這一過程是有用的。”

 

Wolff表示,在i3和i8車身部件復(fù)雜的幾何結(jié)構(gòu)中,降低成本和縮短周期是寶馬集團(tuán)面臨的關(guān)鍵問題。HP-RTM還提供了生產(chǎn)大型復(fù)雜結(jié)構(gòu)部件的潛力,如側(cè)架(見圖)。“現(xiàn)在,我們能夠以高質(zhì)量和高工藝穩(wěn)定性批量生產(chǎn)這些產(chǎn)品,將碳纖維增強塑料車身部件的制造成本降低約50%。”他指出,與屋頂生產(chǎn)相比,假設(shè)邊界條件和工藝鏈相同。

 

這種結(jié)構(gòu)和幾何復(fù)雜性的增加帶來了額外的挑戰(zhàn)。弗里斯說:“現(xiàn)在,我們看到了不同的部分,纖維含量非常高。”。“這會導(dǎo)致模具中產(chǎn)生高壓,但仍必須填充型腔,因此需要高達(dá)110巴的壓力。”他聲稱,雖然使用齒輪泵的低壓機器可以在高達(dá)40巴的壓力下運行,但“我們使用的是高壓軸向活塞泵,可以在200巴下運行。因此,現(xiàn)在每個人都在使用高壓混合和注射頭。”

 

盡管聚氨酯仍在提供,尤其是在更多的化妝品應(yīng)用中,但環(huán)氧樹脂正在取得進(jìn)展。Mayr說:“在Engel,我們實際上是從PU開始的,但今天我們的客戶對環(huán)氧樹脂和PU表現(xiàn)出了同等的興趣。”。“這兩種材料體系似乎都有進(jìn)一步的應(yīng)用潛力。”

 

縮短模具循環(huán)時間

 

寶馬集團(tuán)通過致力于碳纖維和HP-RTM的影響力也體現(xiàn)在推動更具反應(yīng)性、更快固化的樹脂方面。盡管自20世紀(jì)90年代以來,這一領(lǐng)域的工作一直在進(jìn)行,但寶馬集團(tuán)在其最初的復(fù)合材料頂蓋中采用了Hexion(以前是Momentive Specialty Chemicals,仍位于美國俄亥俄州哥倫布市)的快速固化EPIKOTE環(huán)氧樹脂,從而推動了這一領(lǐng)域,以及選擇亨斯邁先進(jìn)材料公司(得克薩斯州伍德蘭和瑞士巴塞爾)的Araldite LY 3585/Hardener XB 3458環(huán)氧樹脂系統(tǒng)作為i3生命模塊,該系統(tǒng)在100°C下可固化5分鐘(寶馬報告稱,其i3和i8零件的固化周期不到10分鐘)。

 

到2012年,5分鐘固化的EPIKOTE樹脂05475/EPIKURE固化劑05443被與EPIKURE固化試劑05500相同的樹脂取代,注射窗口為1分鐘,在120°C下固化2分鐘。

 

與此同時,陶氏汽車系統(tǒng)公司(德國施瓦爾巴赫和美國密歇根州奧本山)生產(chǎn)的VORAFORCE 5300環(huán)氧樹脂從2014年的低于90秒的模具周期降至2015年的低于60秒。

 

Fries警告說:“當(dāng)然,也有固化時間為1分鐘的環(huán)氧樹脂。但它只適用于簡單的扁平部件,而不是復(fù)雜的結(jié)構(gòu)部件。”。他指出,零件實際上是在3到7分鐘內(nèi)生產(chǎn)出來的,這是零件尺寸和幾何形狀復(fù)雜性的函數(shù)。

 

Mayr補充道:“HP-RTM的循環(huán)時間不僅是固化時間的函數(shù),也是從干織物開始的整個過程的函數(shù)。從這個過程中,你可以生成預(yù)成型件,將其轉(zhuǎn)移到模具中,然后開始HP-RTM工藝。”他認(rèn)為,需要更大的生產(chǎn)工作站和更多的投資來加快整個循環(huán)時間。Fries對此表示贊同,并指出“越來越多零件的集成將增加復(fù)雜性”,因此,周期時間索賠必須被視為理想的最佳結(jié)果。

 

Mayr表示,整體循環(huán)時間仍然是HP-RTM開發(fā)的首要任務(wù):“目前,成型不是工藝中時間關(guān)鍵的部分。”預(yù)成型是一個瓶頸。織物層的切割、定位和成型需要比模具周期更長的時間。同樣,他說,霉菌清潔也是一個問題。盡管將脫模劑混合到樹脂中有幫助,但Mayr指出,模具護(hù)理產(chǎn)品供應(yīng)商吹噓的模具準(zhǔn)備階段之間的模具循環(huán)次數(shù)只有在理想的加工條件下才能實現(xiàn),并且在很大程度上取決于模具表面和設(shè)計。沃爾夫說,在未來改善工藝循環(huán)時間的努力中,“模具清潔等子流程的自動化具有巨大的潛力。”

 

壓力與預(yù)成型件

 

寶馬集團(tuán)也認(rèn)為有必要提高預(yù)成型件的滲透性。能夠使樹脂快速而容易地滲透的預(yù)成型件應(yīng)該需要更少的潤濕時間,并且在模具中建立更少的壓力。

 

另一種選擇是降低樹脂粘度。Arkema及其Elium液體熱塑性聚合物(LTP-liquid thermoplastic polymer)的業(yè)務(wù)經(jīng)理Sebastien Tailemite建議:“技術(shù)專家建議樹脂粘度在50至200厘泊之間,以獲得良好的注射速度和浸漬。”。他指出,環(huán)氧樹脂的粘度更高,因此必須對其進(jìn)行加熱才能獲得HP-RTM。Tailemite補充道:“但Elium在室溫下是100厘泊,所以你可以在不加熱的情況下注射。此外,如果注射壓力太高,它可能會移動織物預(yù)成型件,導(dǎo)致纖維沖刷。”。

 

事實上,如果樹脂粘度高,預(yù)成型件的滲透性必須高(即,樹脂很容易通過),并且兩者必須與注射和模具壓力平衡,才能獲得成功的零件。在過去幾年中,許多研究探索了模具填充模擬和優(yōu)化溫度、壓力和預(yù)成型件粘合劑配置,以避免纖維沖刷,同時減少循環(huán)時間。作為復(fù)合材料的典型代表,豐富的材料和工藝選擇使優(yōu)化參數(shù)變得更加復(fù)雜。盡管并非不可逾越,但對于剛剛進(jìn)入HP-RTM領(lǐng)域的制造商來說,所需的分析似乎令人望而生畏。

 

然而,寶馬集團(tuán)已經(jīng)精通這一優(yōu)化,因此通過先進(jìn)的過程控制尋求更大的靈活性。Wolff說:“我們正在尋找縮短循環(huán)時間的所有可能性。”。“這可能是提供更靈活、更快的溫度變化的工具和機器,也可能是由于在注射過程中通過可變地調(diào)整硬化劑來更好地流動或更快地固化而影響樹脂系統(tǒng)的能力。”他說,這適用于環(huán)氧樹脂和PU,盡管后者對寶馬集團(tuán)已經(jīng)開發(fā)的織物系統(tǒng)提出了一些挑戰(zhàn)。

 

Fries還指出,需要更好的工藝控制,特別是隨著產(chǎn)量的增長:“你必須有嚴(yán)格的工藝控制。20年前不需要這樣做,因為當(dāng)時的周期太慢了,每年只有1000到4000個零件。但現(xiàn)在,每年有12000到50000個零件,你必須在工具、計量和注射系統(tǒng)之間有一個接口。”。他描述了KraussMaffei對壓力傳感器的集成:“如果我們看到壓力超過100-110巴,我們知道沖刷的風(fēng)險很高,所以傳感器使我們能夠通過真空或降低產(chǎn)量來管理這一問題。”

 

Mayr補充道,定制的壓力傳感器,如Kistler(瑞士溫特圖爾)的壓力傳感器和用于監(jiān)測固化過程的介電傳感系統(tǒng),如Netzsch(德國塞爾布)的傳感器,正越來越成為標(biāo)準(zhǔn)。

 

對于預(yù)成型件滲透性的挑戰(zhàn),第三個也是有點諷刺的解決方案是最近的一種趨勢,即降低注射壓力,以利于通過機械方式將樹脂輸送到整個模腔。高壓壓縮RTM(HP-CRTM),也稱為間隙注射或濕壓縮,包括將樹脂注射到部分封閉的模具和干燥的預(yù)成型件上。樹脂在預(yù)成型件上流動(而不是通過其長度),然后,當(dāng)模具閉合時,樹脂被機械地迫使通過預(yù)成型件的厚度。該方法需要較小的夾緊力和壓力機噸位,因此減少了資本支出。

 

Fries說,這種間隙不會導(dǎo)致纖維滑動,因為使用了各種纖維夾緊方法,如真空。Radius Engineering(美國猶他州鹽湖城)總裁Dimitri Milovich指出:“我們在1990年為美國空軍演示了間隙注射成型。”Radius Engineering是RTM工具、注射設(shè)備和壓力機的供應(yīng)商。“我們稱之為可變空腔幾何形狀,并在打開和關(guān)閉工具時使用可調(diào)節(jié)密封來保持真空。”他補充說,這種方法對正在試驗的天線罩來說更快,并且能夠產(chǎn)生高質(zhì)量的表面光潔度。

 

表面RTM是KraussMaffei對間隙浸漬的稱呼,使用PU基質(zhì)作為第一步,然后在同一工具中用PU進(jìn)行二次成型作為第二步,即在間隙中填充一層薄薄的PU,使a級碳纖維外板可以直接從模具中涂漆,而無需額外的表面處理。

 

另外兩項創(chuàng)新都是基于樹脂的,有望緩解人們對纖維錯位和預(yù)成型件滲透性的擔(dān)憂。第一種是熱塑性RTM(TP-RTM或T-RTM),或Engel所說的原位聚合:將預(yù)成型件放入模具中,關(guān)閉模具,將己內(nèi)酰胺單體注入催化劑和活化劑。然后,由于3-5cps的水性粘度,這些聚合物在約30秒內(nèi)滲透到預(yù)成型件中,并在150°C的模腔中聚合,在2-5分鐘內(nèi)形成固體聚酰胺6(PA6)復(fù)合材料。極低的粘度使樹脂與纖維之間具有良好的分布,并允許高定向纖維含量——高達(dá)65%(體積)。然而,它也會導(dǎo)致模具泄漏問題,因此在模具設(shè)計過程中需要更多的關(guān)注。

 

KrassMaffei與BASF AG(德國路德維希港)和VolksWagen AG(德國沃爾夫斯堡)在纖維增強B柱中演示了這一過程,循環(huán)時間為5分鐘。Engel自2009年以來一直與Fraunhofer ICT合作開發(fā)這項技術(shù),目前正在將其原型e-victory 120機器改進(jìn)為第二代系統(tǒng),而Hennecke和Mahr Metering Systems(德國戈廷根)已經(jīng)開發(fā)出可以將己內(nèi)酰胺輸送到HP-RTM工藝中的計量器/混合系統(tǒng)。

 

第二項創(chuàng)新是Arkema公司(法國Colombes)的Elium液態(tài)丙烯酸/過氧化物引發(fā)的熱塑性聚合物。Tailemite解釋道:“我們對HP-RTM的Elium粘度進(jìn)行了微調(diào)”,以制造30000至200000件/年的結(jié)構(gòu)部件。他說,注射丙烯酸樹脂和引發(fā)劑不需要加熱,盡管模具確實需要加熱到100°C左右。他補充道,Elium在注射過程中對水分也不敏感,這實際上可以阻止己內(nèi)酰胺的聚合。

 

該樹脂設(shè)計用于美觀的復(fù)合材料零件(模量≈10-15GPa)和結(jié)構(gòu)零件,玻璃纖維的模量可達(dá)20-45GPa,碳纖維的模量高達(dá)125GPa。然而,據(jù)報道,Elium的韌性比環(huán)氧樹脂高出約50%,吸收的沖擊能量是聚酯的兩倍。另一個關(guān)鍵區(qū)別是,使用Elium基材的結(jié)構(gòu)部件據(jù)說比使用PA6制造的結(jié)構(gòu)部件老化得更好。Tailemite說:“Arkema也生產(chǎn)PA6聚合物產(chǎn)品,所以我們很清楚它的吸濕率為5-10%。隨著老化,這往往會使復(fù)合材料塑化,降低Tg,隨著時間的推移,降低機械性能。”他解釋說,設(shè)計師會考慮到這一點,例如,將零件的厚度增加一倍。

 

行業(yè)買盤

 

汽車制造商是否在購買HP-RTM機器?“是的,”克勞斯瑪菲的弗里斯說。“寶馬i3和i8的所有設(shè)備都使用我們的計量機器,其他原始設(shè)備制造商也紛紛效仿。”他表示,該公司正在與全球制造商進(jìn)行談判,這些制造商現(xiàn)在包括一級供應(yīng)商。

 

“它開始了,”Engel的Mayr說。“我們向?qū)汃R集團(tuán)蘭茨胡特工廠出售了一臺大型夾緊裝置,向英國華威大學(xué)出售了一套1700噸的v-duo裝置,并向一家墨西哥汽車行業(yè)供應(yīng)商出售了第三臺機器。”他表示,其他機器已經(jīng)售出,更多項目正在籌備中,包括今年夏天開始的一個項目和2016年第一季度的另一個項目。

 

Arkema正在與多個合作伙伴建立一條HP-RTM生產(chǎn)線,將Elium用于汽車零部件。Tailemite表示,“我們計劃在2016年初運行這條生產(chǎn)線,目前正在全球五家原始設(shè)備制造商進(jìn)行試驗。”這包括原始設(shè)備制造商測試Elium零件的A級表面、機械性能、耐化學(xué)性和抗疲勞性,以及碰撞模擬測試。他解釋道:“在汽車領(lǐng)域,新技術(shù)需要經(jīng)過幾年的測試才能得到驗證。”。“例如,有機片材于20世紀(jì)90年代推出,第一部分在過去兩年剛剛投入批量生產(chǎn)。我們已經(jīng)開始了這項測試,以便為五年后的項目做好準(zhǔn)備。”原始設(shè)備制造商的反饋是,熱塑性RTM確實將在2020年后投入使用。

 

然而,所有人都認(rèn)為HP-RTM還有很長的路要走。Mayr說:“在注塑成型中很容易找到工具制造商,但在HP-RTM和原位工藝中還不是這樣。”。“模具更復(fù)雜,需要在腔體周圍采用不同的密封概念。你還必須適應(yīng)如何插入預(yù)成型件,并確保其完全浸漬。”

 

Fries說,零件工程也是一個必須解決的需求。“在汽車領(lǐng)域,沒有多少人熟悉如何避免設(shè)計黑金屬,或者如何設(shè)計一個既能提供高性能又能在預(yù)成型和浸漬方面生產(chǎn)的零件。”

 

Wolff指出,“許多要求都是新的,目前還沒有任何最先進(jìn)的解決方案,因此與供應(yīng)商建立強有力的合作伙伴關(guān)系對于獲得最佳和最經(jīng)濟(jì)的選擇至關(guān)重要。”,與不同供應(yīng)商的合作范圍將擴大,以開發(fā)新的解決方案并推動HP-RTM技術(shù)的發(fā)展。

 

邁爾說:“現(xiàn)在這個行業(yè)有很多不同的觀點。”。“我們來自注塑,所以我們的觀點是大規(guī)模生產(chǎn),幫助我們的客戶達(dá)到注塑工藝的自動化水平和批量。”注塑/RIM確實是HP-RTM祖先和承諾的重要組成部分,但它能實現(xiàn)嗎?也許一個很有說服力的指標(biāo)是SGL Benteler(Ried im Innkreis,奧地利)和Mubea Carbo Tech都安裝了HP-RTM系統(tǒng),這兩家公司都得到了大型鋼鐵汽車零部件制造商的支持。

 

Mubea Carbo Tech汽車銷售主管Joachim Siegmann表示:“我們已經(jīng)成功地從碳纖維增強塑料汽車零部件的小批量生產(chǎn)過渡到了工業(yè)化生產(chǎn)。”。他認(rèn)為HP-RTM只是一系列過程中的一個,這些過程可以實現(xiàn)提供最高級別功能集成的復(fù)雜結(jié)構(gòu)。Siegmann的同事Karas總結(jié)道:“Mubea看到了碳纖維的未來,而且它確實在發(fā)生。”

 

《HP-RTM for serial production of cost-effective CFRP aerostructures》

 

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