摘 要
高強(qiáng)高模碳纖維又稱石墨纖維,是一種含碳量99%以上高性能碳纖維,相比較于瀝青基碳纖維中瀝青呈易石墨化特質(zhì),PAN是一種難石墨化材料,因此PAN基高強(qiáng)高模碳纖維的制備難度極高。
但PAN基高強(qiáng)高模碳纖維具有優(yōu)異特性,如高模量可賦予其結(jié)構(gòu)件高剛度,低膨脹特性可實(shí)現(xiàn)高低溫環(huán)境下零變形,因此目前國(guó)內(nèi)外航天衛(wèi)星系統(tǒng)廣泛采用PAN基高強(qiáng)高模碳纖維材料。
在航天衛(wèi)星器領(lǐng)域與高強(qiáng)高模碳纖維搭配常用的樹脂體系為氰酸酯樹脂,本文主要介紹氰酸酯樹脂體系特征、樹脂基體機(jī)械性能、吸濕性能;后介紹了歐洲太空計(jì)劃中常用的高強(qiáng)高模碳纖維和氰酸酯樹脂牌號(hào)。
1氰酸酯樹脂材料概述
氰酸酯樹脂是目前常用熱固性樹脂體系如環(huán)氧樹脂、雙馬樹脂等的很好補(bǔ)充,它可以為飛機(jī)和航天器結(jié)構(gòu)提供優(yōu)異的物理特性,與環(huán)氧樹脂相比,氰酸酯樹脂優(yōu)異性能體現(xiàn)在:
※ 韌性好;
※ 吸濕性低;
※ 對(duì)微裂紋抵抗力加強(qiáng),尤其是在超高模量碳纖維復(fù)合材料中。
上述優(yōu)異性能與Code 69、Fiberite934等代脆性環(huán)氧樹脂相比,性能優(yōu)勢(shì)尤為顯著。而與第二代環(huán)氧樹脂相比,氰酸酯增韌性能改進(jìn)并不明顯。但是由于氰酸酯樹脂的密度比環(huán)氧樹脂低,因此可使終復(fù)合材料密度下降約5%。
國(guó)外主要氰酸酯樹脂生產(chǎn)廠家的樹脂牌號(hào)、工藝參數(shù)及應(yīng)用領(lǐng)域如表1所示。

表1 國(guó)外氰酸酯樹脂牌號(hào)及應(yīng)用領(lǐng)域
2氰酸酯樹脂力學(xué)性能
2.1 力學(xué)性能
氰酸酯樹脂的剛度和強(qiáng)度可與傳統(tǒng)環(huán)氧樹脂相媲美,其主要區(qū)別在于氰酸酯發(fā)生破壞應(yīng)變較高,一般在2%至5%的范圍內(nèi)。 從理論上講,結(jié)合這種特性通過提高橫向鋪層的抗破壞和抗分層能力可賦予復(fù)合材料良好的韌性。
2.2 吸濕性
由于環(huán)氧樹脂具有較高的吸濕性能,高水分吸收后的環(huán)氧樹脂相當(dāng)于Tg下降和濕膨脹系數(shù)(coefficient of moisture expansion,CME)較高。 而高濕膨脹系數(shù)對(duì)于尺寸穩(wěn)定性要求高的結(jié)構(gòu)件是非常不利的,因此氰酸酯的出現(xiàn)就可以很好解決該問題。
表2比較了YLA RS3型氰酸酯樹脂和代脆性環(huán)氧樹脂F(xiàn)iberite 934的吸濕性,從中可以看出,RS3樹脂的吸濕量?jī)H為934的20%,吸濕曲線如圖1所示。

表2 氰酸酯樹脂與環(huán)氧樹脂吸濕量對(duì)比

圖1 氰酸酯樹脂與環(huán)氧樹脂吸濕曲線
常見樹脂體系吸濕量如下:代環(huán)氧樹脂(如Fiberite 934和Code 69)為7%;第二代(增韌)環(huán)氧樹脂如 Vicotex M18為5%;氰酸酯如 Fiberite 954和YLA RS3為2%;高穩(wěn)定熱塑性樹脂如PEEK為1.5%。
2.3 抗微裂紋性
在反復(fù)交變的高低溫環(huán)境下,如 從‐180°C到+ 130°C,超高模量碳纖維增強(qiáng)環(huán)氧樹脂基復(fù)合材料(UHM CFRP)會(huì)產(chǎn)生微裂紋,而這對(duì)高剛度、尺寸穩(wěn)定要求高的結(jié)構(gòu)會(huì)產(chǎn)生有害效應(yīng)。
在固化的層壓板中,微裂紋通常出現(xiàn)在90°層和0°層。有數(shù)據(jù)表明,氰酸酯復(fù)合材料的微裂紋較之環(huán)氧樹脂會(huì)大大降低。但由于氰酸酯樹脂與瀝青基高模碳纖維(如XN50A)之間的界面粘合力,可能與PAN基高模碳纖維(如東麗M55J)制成的復(fù)合材料不同。
碳纖維增強(qiáng)氰酸酯樹脂基復(fù)合材料內(nèi)部的微裂紋程度主要取決于:層壓加工;層壓板的結(jié)構(gòu)和厚度;極端溫度;熱循環(huán)次數(shù)等。
3歐洲太空計(jì)劃中的碳纖維與氰酸酯體系
對(duì)于航天飛行器中的尺寸穩(wěn)定結(jié)構(gòu),如天線,反射鏡和光學(xué)設(shè)備等,均需要使用具有超高模量碳纖維(拉伸模量>500GMPa,如東麗M55J模量為540GPa)的預(yù)浸料體系。
在歐洲太空計(jì)劃中,已經(jīng)應(yīng)用或正在研究應(yīng)用的超高模量碳纖維復(fù)合材料主要體系型號(hào)包括:954-3 / M55J,RS3 / M55J,M22 / M55J,954-3 / K135,M22 / K135等。
常用的超高模量碳纖維除了熟悉的M55J級(jí)碳纖維拉伸強(qiáng)度4.02GPa、拉伸模量540GPa外,K135是由日本三菱提供瀝青基碳纖維,拉伸強(qiáng)度3.6GPa、拉伸模量620GPa。樹脂采用的是 954-3以及RS3 、RS3 型氰酸酯。
此外,在飛行器發(fā)射過程中,高強(qiáng)中模碳纖維增強(qiáng)氰酸酯復(fù)合材料也獲得了一定的應(yīng)用,如低溫燃料箱。

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