到底該如何解決樹脂過期問題

  樹脂過期了還能用嗎?也許這是很多化工老板會有的疑問,今天紅眼兔小編就來和大家講講乙烯基酯樹脂保質期和存放期的問題。
  如何評價乙烯基酯樹脂保質期和存放期長短?簡單的方法是熱穩定性試驗。
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  GB7193采取的80°C的熱穩定性評價方法,要求大于等于24h,達到此標準的樹脂,通??烧J為室溫25°C存放期達到3個月,但這僅僅是一個經驗數據。當然從理論上,采用阿累尼烏斯動力學的計算方法是可以推算恒定20°C溫度下樹脂的存放期的,但實際的存放期時間一般都會低于理論推算值。
  目前,無論是80°C,還是120°C的中高溫樹脂的熱穩定性實驗數據和實際終樹脂的存放期,并不存在線性對應關系,僅僅也只是經驗值。有學者用自由基固化動力學的方法來研究兩者間的定量關系,但也只是停留在實驗室理論階段。熱穩定性大于24h,是一個非常容易達到的數據。大于24h,具體是多少呢?36h和48h是完全不同的概念,其終樹脂的常溫存放期也完全不同,相差至少一個月。
  此外乙烯基酯樹脂中添加的阻聚劑,有的是常溫起到阻聚效果,中高溫消耗很快,幾乎起不到阻聚作用,這會導致熱穩定性數據和實際存放期的數據并不呈嚴格的線性關系,但可以肯定的是,熱穩定性時間越長,存放期越長。
  “存放期”和“保質期”的區別是什么?
  “存放期”,也稱“存放期限”,這是目前乙烯基酯樹脂標簽上、質檢報告上寫得較多的指標,它的意思自生產日起至樹脂出現凝膠,不再具備使用價值的時間間隔。這個時間段的長度為該樹脂的“存放期”,一般單位為月。
  “保質期”,指的是樹脂自出廠日起,到樹脂的黏度、酸值、凝膠時間等任何一個質量指標,達到樹脂制造商出具的質檢報告上標注的指標范圍限值的時間段長度。超過了限值,就視為超出了樹脂的保質期。
  顯然,“保質期”比“存放期”要短。這就是說,超過了保質期,樹脂的黏度可能已經超過質檢報告上的規格值上限,酸值已經降到下限以下,但是樹脂還可以使用,只是在使用過程中,添加的促進劑和固化劑的比例較之保質期內添加量會有所調整。
  關于這一點,目前所有的乙烯基酯樹脂廠家并未有一個明確的說法,超出“保質期”,但又在“存放期”之內的樹脂,在實際使用后,耐腐蝕性能和綜合力學性能還能不能有保障?這個問題都是在實踐中產生的,樹脂商并未很好地在理論上去解釋有什么不同。絕大多數樹脂商都是口頭承諾樹脂在存放期內使用,其終的力學性能和耐腐蝕性能都不會有大的影響。但實際上,超過保質期,膠化時間縮短,黏度增大,盡管還在存放期內,但由于存放了幾個月之后樹脂黏度增大,使用起來不方便,大多數用戶都會自行添加苯乙烯稀釋之后再用,這其實就影響到了固化物的力學性能和耐腐蝕性能。因此筆者認為,針對存放超過3個月的乙烯基酯樹脂,不論供應商承諾的存放期是6個月,還是9個月,乃至12個月,存放期內使用盡量不要額外添加苯乙烯進行稀釋。
  評價熱穩定性的試驗溫度可以是國標要求的80°C,也可以根據實際需要,改為40°C和120°C試驗。40°C試驗是針對出口海運乙烯基酯樹脂存放穩定性的實驗,主要考慮模擬過赤道的集裝箱在高溫40°C環境下,一到兩周的黏度、酸值、凝膠時間的變化。120°C試驗和80°C試驗做法類似,80°C時的熱穩定性時間是以小時計,而120°C時的熱穩定性時間是以分鐘計的,精確度更高。從實際的實驗室評價看,120°C的熱穩定性時間更容易準確測定樹脂的熱穩定性的長短,以推斷存放的長短。
  如何延長乙烯基酯樹脂的存放期?
  乙烯基酯分子結構中的端雙鍵活性較不飽和聚酯分子結構中雙鍵的活性更高(并不代表樹脂整體的活性較不飽和聚酯樹脂高),要達到相同的存放期,往往需要較不飽和聚酯樹脂添加更多的阻聚劑。無論是醌類,還是酚類,還是氧氣等阻聚劑,增大阻聚劑量都可延長乙烯基酯樹脂的存放期。
  乙烯基樹脂相較于不飽和聚酯樹脂在下游客戶工廠消耗的速度稍慢,導致乙烯基酯樹脂的存放期要求較不飽和聚酯樹脂要更長,一般都需要達到4個月。目前國內已經有一些廠家可以使乙烯基酯樹脂的室溫存放期達到6個月、9個月,特殊牌號甚至達到12個月。
  提高乙烯基酯樹脂的存放期,不應僅靠遠離熱源(降低自由基固化引發速度,降低消耗阻聚劑的速度)、多加阻聚劑這兩種方法,還需要更加合理的催化和阻聚體系,更加優化的工藝控制,并且配合存放時滾動存貨、隔時換氣等多重手段來達到目的。
  一般裝220kg不飽和聚酯樹脂的鐵桶只裝200kg乙烯基酯樹脂,其目的就是為了在乙烯基酯樹脂液面以上預留一定量空氣(含氧氣),以延長乙烯基酯樹脂的存放期。存放期間,隔斷時間開蓋攪動換氣、轉動存貨等也是利用氧阻聚這個遠離來延長樹脂的存放期。
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