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拉擠成型環(huán)氧復(fù)合材料型材

   一、概述
  拉擠成型工藝是將浸漬過(guò)樹(shù)脂膠液的連續(xù)玻纖束和其他連續(xù)增強(qiáng)材料如玻璃布帶、聚酯表面氈等在牽引力的拉拔下,通過(guò)成型模具的擠壓,并在模具中和固化爐中受熱固化成型玻璃鋼型材的方法。也稱(chēng)為連續(xù)拉擠成型工藝。主要生產(chǎn)管、棒、異型材、板等玻璃鋼型材。
  拉擠成型工藝的優(yōu)點(diǎn)是:設(shè)備簡(jiǎn)單,造價(jià)低,生產(chǎn)率高,便于形成自動(dòng)化生產(chǎn)線,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定;能充分發(fā)揮增強(qiáng)材料作用,力學(xué)性能高,特別是縱向的強(qiáng)度和模量;原材料的有效利用率高,基本上無(wú)邊角廢料;型材的縱向和橫向強(qiáng)度可以調(diào)整,以適應(yīng)不同使用要求;其長(zhǎng)度可按需要切割。拉擠成型玻璃鋼制品主要用于:
  1)電工領(lǐng)域是目前應(yīng)用多的領(lǐng)域,是發(fā)展的重點(diǎn)之一。如變壓器空氣導(dǎo)管定位棒、高壓絕緣子芯棒、高壓電纜保護(hù)管、電纜架、絕緣梯、絕緣桿、電桿、軌道護(hù)板、電纜分線架、電機(jī)零部件等。
  2)化工防腐領(lǐng)域是近幾年發(fā)展快的領(lǐng)域。典型產(chǎn)品如:管網(wǎng)支撐結(jié)構(gòu),抽油桿,井下壓力管道,廢水處理設(shè)備,化工擋板,化工、石油、造紙、冶金等工廠內(nèi)的欄桿、樓梯、平臺(tái)扶手、格柵地板等。
  3)建筑結(jié)構(gòu)領(lǐng)域主要用于輕型結(jié)構(gòu)、高層結(jié)構(gòu)物的上層結(jié)構(gòu)或特種用途結(jié)構(gòu)。如活動(dòng)房結(jié)構(gòu)、門(mén)窗結(jié)構(gòu)用型材、桁架、輕型橋梁、欄桿、帳篷支架、吊頂結(jié)構(gòu)、大硼結(jié)構(gòu)等。
  4)運(yùn)動(dòng)娛樂(lè)領(lǐng)域如釣魚(yú)桿、曲棍球棒、滑雪板、撐桿跳桿,弓箭等。
  5)運(yùn)輸領(lǐng)域如汽車(chē)貨架、卡車(chē)構(gòu)架、冷藏車(chē)廂、汽車(chē)簧板、行李架、、保險(xiǎn)桿、甲板、電氣火車(chē)軌道護(hù)板等。
  6)能源領(lǐng)域主要用于太陽(yáng)能收集器支架、風(fēng)力發(fā)電機(jī)葉片、油井用導(dǎo)管等。
  7)航空航天領(lǐng)域如飛機(jī)和宇宙飛船天線絕緣管,飛船用電機(jī)零部件,飛機(jī)復(fù)合材料工字梁、槽形梁和方形梁,飛機(jī)的拉桿、連桿等。
  二、原材料(二)
  2、增強(qiáng)材料
  拉擠成型工藝中應(yīng)用多的增強(qiáng)材料是連續(xù)玻璃纖維無(wú)捻粗紗及其連續(xù)狀態(tài)的織物(氈、布、布帶等),還有聚酯纖維表面氈,碳纖維,芳綸纖維及它們的混合纖維。
  (1)玻璃纖維及其織物環(huán)氧拉擠制品常用的是通用型玻纖無(wú)捻粗紗、氈、布和布帶。玻纖無(wú)捻粗紗又分為合股原絲,直接無(wú)捻粗紗和膨體無(wú)捻粗紗三種,其中直接無(wú)捻粗紗具有集束性好,易浸透,制品力學(xué)性能好等優(yōu)點(diǎn),應(yīng)用較多。環(huán)氧樹(shù)脂行業(yè)協(xié)會(huì)介紹說(shuō),主要產(chǎn)品如我國(guó)九江玻纖廠的E玻纖無(wú)捻粗紗4800Tex,美國(guó)OCF公司的S2玻纖無(wú)捻粗紗449和463等。已研制出兩種拉擠工藝專(zhuān)用無(wú)捻粗紗Mock spun roving“吹紡型”無(wú)捻粗紗和Spun roving“旋紡型”無(wú)捻粗紗,但未得到廣泛應(yīng)用。實(shí)際上廣泛采用的是連續(xù)纖維原紗氈與通用型無(wú)捻粗紗的組合。前者提供適當(dāng)?shù)臋M向強(qiáng)度。后者提供縱向強(qiáng)度及模量,有時(shí)還可添加一些玻璃布帶。
  在玻纖氈中應(yīng)用多的是連續(xù)原絲氈,它是由若干層呈圈狀隨機(jī)鋪放的連續(xù)纖維組成的,纖維之間用粘接劑粘結(jié)。玻纖氈由于質(zhì)量分布不很均勻(隨機(jī)鋪放),因此制品的表觀質(zhì)量及力學(xué)性能均受影響。針對(duì)此缺點(diǎn),近開(kāi)發(fā)出一類(lèi)定向增強(qiáng)織物,即單向(經(jīng)向或緯向)增強(qiáng)織物和雙向增強(qiáng)織物。其經(jīng)向和緯向纖維不是相互交織,而是用另一種編織材料將它相互纏繞而成。所以經(jīng)向和緯向纖維都處于準(zhǔn)直狀態(tài)不形成彎曲,從而使拉擠制品的縱向及橫向強(qiáng)度和模量都比無(wú)捻粗紗和連續(xù)氈構(gòu)成復(fù)合材料高得多。
  玻璃纖維表面氈是將定長(zhǎng)短切原絲隨機(jī)均勻鋪放,并用粘接劑粘結(jié)成很薄的氈,厚度為0.3~0.4mm。它可以使制品表面光滑、美觀、并能提高制品的耐老化性能。
  (2)聚酯纖維表面氈聚酯纖維表面氈在國(guó)外已廣泛用于拉擠制品、玻璃鋼管和罐、SMC制品及手糊玻鋼制品的表面層,取代c玻纖表面氈,效果很好,成本也不高。拉擠制品常用的聚酯纖維表面氈如美國(guó)的Nexus 111-10和Nexus 131-10兩種,都是有孔眼結(jié)構(gòu),大寬度為3657mm。采用Nexus表面氈不僅能改善制品的表觀質(zhì)量,而且能大大提高耐疲勞、抗沖擊、防腐蝕和耐老化性能Nexus表面氈的貼敷性和拉伸性能都比c玻纖表面氈好得多。拉擠過(guò)程中很少產(chǎn)生斷頭,所以能減少停車(chē),提高拉擠速度。還能減少模具磨損,提高模具的使用壽命。
  (3)碳纖維、芳綸纖維及其織物主要用于高性能拉擠制品。常用的碳纖維是通用型碳纖維。如日本的T-300。芳綸纖維主要是芳綸1414。如美國(guó)的Kevlar49。也可采用碳纖維,芳綸及玻纖的混雜纖維。
  3、其他助劑
  粉狀填料常用的有SiO2、CaCO3、滑石粉、硅灰粉、TiO2等,細(xì)度150-300目,用量10%~15%。
  阻燃劑:為了提高阻燃性,除用阻燃樹(shù)脂和阻燃固化劑外。還可采用活性及非活性阻燃劑如四溴雙酚A,含水氧化鋁等。
  色料:通常采用無(wú)機(jī)顏料,用量0.5%~5%。應(yīng)先配成溶液或糊狀物再使用。
  三、拉擠成型
  拉擠成型工藝形式很多,分類(lèi)方法也很多。如間歇式和連續(xù)式,立式和臥式,濕法和干法,履帶式牽引和夾持式牽引,模內(nèi)固化和模內(nèi)凝膠模外固化,加熱方式有電加熱、紅外加熱、高頻加熱、微波加熱或組合式加熱等。環(huán)氧拉擠成型的典型工藝是采用連續(xù)濕法臥式拉擠工藝(圖9-24),是由導(dǎo)紗、浸膠、預(yù)成型、固化成型,牽引和切割等工序組成。
  預(yù)成型模的作用是使浸漬纖維能準(zhǔn)確地按設(shè)計(jì)要求的位置進(jìn)人成型模具,擠掉多余膠液,提高浸漬效果。預(yù)成型模截面尺寸應(yīng)比成型模具大5%~10%,以保證含膠量比制品高一些。
  成型模具的作用是實(shí)現(xiàn)坯料的壓實(shí)、成型和固化。模具截面尺寸應(yīng)考慮樹(shù)脂的成型收縮率。模具長(zhǎng)度與固化速度、模具溫度、制品尺寸、拉擠速度、增強(qiáng)材料性質(zhì)等有關(guān),一般為600~1200mm。模腔光潔度要高以減少摩擦力,延長(zhǎng)使用壽命,易于脫模。通常用電加熱。環(huán)氧樹(shù)脂行業(yè)協(xié)會(huì)專(zhuān)家表示,對(duì)高性能復(fù)合材料采用微波加熱。模具人口處需有冷卻裝置,以防膠液過(guò)早固化。浸膠工序主要掌握膠液相對(duì)密度(黏度)和浸漬時(shí)間。其要求和影響因素與預(yù)浸料相同。
  固化成型工序主要掌握成型溫度、模具溫度分布、物料通過(guò)模具的時(shí)間(拉擠速度),這是拉擠成型工藝的關(guān)鍵工序。在拉擠成型過(guò)程中,預(yù)浸料穿過(guò)模具時(shí)產(chǎn)生一系列物理的、化學(xué)的和物理化學(xué)的復(fù)雜變化,迄今仍不很清楚。大體上講按照預(yù)浸料通過(guò)模具時(shí)的狀態(tài),可把模具分成三個(gè)區(qū)域。增強(qiáng)材料以等速穿過(guò)模具,而樹(shù)脂則不同。在模具入口處樹(shù)脂的行為近似牛頓流體,樹(shù)脂與模具內(nèi)壁表面處的黏滯阻力減緩了樹(shù)脂的前進(jìn)速度,并隨離模具內(nèi)表面距離的增加,逐漸恢復(fù)到與纖維相當(dāng)?shù)乃健?br />   預(yù)浸料在前進(jìn)過(guò)程中,樹(shù)脂受熱發(fā)生交聯(lián)反應(yīng),黏度降低,黏滯阻力增加,并開(kāi)始凝膠,進(jìn)入凝膠區(qū)。逐漸變硬,收縮并與模具脫離。樹(shù)脂與纖維一起以相同的速度均勻向前移動(dòng)。在固化區(qū)受熱繼續(xù)固化,并保證出模時(shí)達(dá)到規(guī)定的固化度。固化溫度通常大于膠液放熱峰的峰值,并使溫度、凝膠時(shí)間和牽引速度相匹配。預(yù)熱區(qū)溫度應(yīng)較低,溫度分布的控制應(yīng)使固化放熱峰出現(xiàn)在模具中部靠后些,脫離點(diǎn)控制在模具中部。三段的溫差控制在20~30℃,溫度梯度不宜過(guò)大。還應(yīng)考慮固化反應(yīng)放熱的影響。通常三個(gè)區(qū)域分別用三對(duì)加熱系統(tǒng)來(lái)控溫。
  牽引力是保證制品順利出模的關(guān)鍵。牽引力的大小取決于產(chǎn)品與模具間的界面剪應(yīng)力。剪應(yīng)力隨牽引速度的增加而降低,并在模具的入口處、中部和出口處出現(xiàn)三個(gè)峰值。人口處的峰值是由該處樹(shù)脂的黏滯阻力產(chǎn)生的。其大小取決于樹(shù)脂黏性流體的性質(zhì)、入口處溫度及填料含量。在模具內(nèi)樹(shù)脂黏度隨溫度升高而降低,剪應(yīng)力下降。隨著固化反應(yīng)的進(jìn)行,黏度及剪應(yīng)力增加。第二個(gè)峰值與脫離點(diǎn)相對(duì)應(yīng),并隨牽引速度的增加,大幅度降低。第三個(gè)峰值在出口處,是制品固化后與模具內(nèi)壁摩擦而產(chǎn)生的,其值較小。牽引力在工藝控制中很重要。要使制品表面光潔,則要求脫離點(diǎn)處的剪應(yīng)力(第二個(gè)峰值)小,并且盡早脫離模具。牽引力的變化反應(yīng)了制品在模具中的反應(yīng)狀態(tài),并與纖維含量、制品形狀和尺寸、脫模劑、溫度、牽引速度等有關(guān)。
  四、拉擠成型中常出現(xiàn)的缺陷及原因分析
  (1)粘模,甚至把制品拉斷。原因是纖維及填料量少;內(nèi)脫模劑效果不好或太少;固化度太低。
  (2)起鱗,表面光潔度差。原因是脫離點(diǎn)剪應(yīng)力太大,產(chǎn)生爬行蠕動(dòng);脫離點(diǎn)太超前于固化點(diǎn)。
  (3)固化不均勻,不穩(wěn)定或不完全。原因是牽引速度太快;溫度波動(dòng)或太低;制品太厚;固化時(shí)間太短。
  (4)制品表面不平整,有溝痕。纖維含量低,局部含紗量太少;粘模、模具劃傷。
  (5)白斑。表面是氈的制品常出現(xiàn)局部發(fā)白或露有白紗現(xiàn)象。原因是浸潰不好,氈層過(guò)厚或氈本身性能不好;有雜質(zhì)混入,在氈層間形成氣泡;表面樹(shù)脂層太薄。
  (6)裂紋。表面樹(shù)脂層過(guò)厚易產(chǎn)生表層裂紋;固化不均易產(chǎn)生較深的裂紋。
  (7)表面起毛。原因是:纖維過(guò)多;樹(shù)脂與纖維粘結(jié)不良,偶聯(lián)劑效果差。
  (8)表面起皺,破碎。表面樹(shù)脂層過(guò)厚;成型壓力小;纖維含量太少。
  (9)制品彎曲、扭曲變形。原因是固化不均勻,產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力所致;制品中材料分布不均,導(dǎo)致固化收縮不勻;出模時(shí)制品未完全固化,在牽引力作用下變形。
  (10)缺邊角。原因是纖維含量不足;下模配合精度差或已劃傷,造成合模面上固化物粘結(jié)、積聚,導(dǎo)致制品缺角、缺邊。
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