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纖維增強(qiáng)環(huán)氧樹(shù)脂復(fù)合材料成型工藝及其應(yīng)用(三) 

三、環(huán)氧樹(shù)脂復(fù)合材料的應(yīng)用


    環(huán)氧樹(shù)脂是先進(jìn)復(fù)合材料中應(yīng)用廣泛的樹(shù)脂體系,它可適用于多種成型工藝,可配制成不同配方,可調(diào)節(jié)粘度范圍大;以便適應(yīng)于不同的生產(chǎn)工藝。它的貯存壽命長(zhǎng),固化時(shí)不釋出揮發(fā)物,固化收縮率低,固化后的制品具有極佳的尺寸穩(wěn)定性、良好的耐熱、耐濕性能和高的絕緣性,因此,目前環(huán)氧樹(shù)脂統(tǒng)治著高性能復(fù)合材料的市場(chǎng)。


(一)環(huán)氧樹(shù)脂復(fù)合材料在航空工業(yè)中應(yīng)用


    40年代初,電子工業(yè)的需要,尋找一種適宜的材料,做防護(hù)軍用飛行器的雷達(dá)天線,特別是防護(hù)戰(zhàn)斗機(jī)及轟炸機(jī)上的雷達(dá)天線。采用雷達(dá)罩是用來(lái)防護(hù)氣候?qū)茈娮觾x器的影響。玻璃鋼具有優(yōu)良的透雷達(dá)波性能,足夠的機(jī)械強(qiáng)度和簡(jiǎn)便的成型工藝,使它成為理想的雷達(dá)罩材料。這是歷史上次采用玻璃鋼制造雷達(dá)罩,同時(shí)又大大地促進(jìn)了玻璃鋼材料的研究。
60
年代玻璃鋼技術(shù)在直升機(jī)領(lǐng)域的應(yīng)用有所突破,如西德MBB.公司研制玻璃鋼旋翼槳葉,逐步取代金屬鋁蒙皮/鋁蜂窩夾層結(jié)構(gòu)的金屬槳葉。但由于玻璃鋼的模量低,不能制造高強(qiáng)度的飛機(jī)結(jié)構(gòu)件。


    70年代初,隨著硼纖維、碳纖維、芳綸纖維等相繼出現(xiàn),這些高級(jí)增強(qiáng)纖維的比剛度、比強(qiáng)度、耐疲勞性能等優(yōu)于金屬材料,由它們來(lái)增強(qiáng)環(huán)氧樹(shù)脂組成的復(fù)合材料,已在飛機(jī)的主結(jié)構(gòu)件(主受力件)上得到應(yīng)用。
10多年來(lái),考慮到這些高級(jí)增強(qiáng)纖維的價(jià)格都比較高,為了更合理的用材,大力開(kāi)發(fā)混雜復(fù)合材料(Hybrid Composites)的研究。


    以復(fù)合材料在飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)中的應(yīng)用為代表。美國(guó)兩家噴氣發(fā)動(dòng)機(jī)制造廠:通用電器飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)事業(yè)集團(tuán)公司(GE―AEBG)和普惠公司,以及其它一些二次承包公司,都在用高性能復(fù)合材料取代金屬制造飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)零部件。如發(fā)動(dòng)機(jī)艙系統(tǒng)的許多部緊推力反向器、風(fēng)扇罩、風(fēng)扇出風(fēng)道導(dǎo)流片等都用復(fù)合材料制造。如發(fā)動(dòng)機(jī)進(jìn)口氣罩的外殼是由美國(guó)聚合物公司的碳纖維環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)混料(E707A)疊鋪而成,它具有耐177高溫的熱氧化穩(wěn)定性科殼表面光滑如鏡面,有利于形成層流。又如FW 4 0O0型發(fā)動(dòng)機(jī)有8 0個(gè)149的高溫空氣噴口導(dǎo)流片也是用碳纖維環(huán)氧預(yù)浸料制造的。


     在316這一極限溫度以下的環(huán)境中,復(fù)合材料不僅性能優(yōu)于金屬,而且經(jīng)濟(jì)效益高。據(jù)波音公司估算,噴氣客機(jī)重量每減輕一磅,是飛機(jī)在整個(gè)使用期限內(nèi)可節(jié)省 100 0美元。據(jù)法布萊特公司估算,美國(guó)第年約有100萬(wàn)磅復(fù)合材料用于制造噴氣飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)零件,銷售額高達(dá)5000萬(wàn)美元。


    目前環(huán)氧樹(shù)脂的連續(xù)使用溫度高約在280以下,近來(lái)DOW化學(xué)公司的一種多功能團(tuán)環(huán)氧樹(shù)脂Tactlx742,用二氨基二苯砜固化劑;制成的制品玻璃化溫度Tg310,可用于制造噴氣發(fā)動(dòng)機(jī)零件。


(二)環(huán)氧樹(shù)脂復(fù)合材料在航天工業(yè)中的應(yīng)用


    宇航技術(shù)對(duì)結(jié)構(gòu)材料高比模量、高比強(qiáng)度的要求,特別嚴(yán)格,使先進(jìn)復(fù)合材料成為宇航技術(shù)必需的材料。作為結(jié)構(gòu)材料的基作樹(shù)脂基本上都采用環(huán)氧樹(shù)脂。其主要的應(yīng)用范圍如下:


1、固體火箭發(fā)動(dòng)機(jī)殼體


    在50年代末,采用纖維纏繞成型的玻璃鋼殼體取代鋼殼,使結(jié)構(gòu)減輕50%一60%。后來(lái),三叉戟1” M X的三級(jí)發(fā)動(dòng)機(jī)殼體全部采用芳綸/環(huán)氧樹(shù)脂體系,重量又比玻璃鋼的同尺寸殼體減輕50%。
在阿里安運(yùn)載火箭許多結(jié)構(gòu)件均用碳纖維/環(huán)氧樹(shù)脂制造。


2.戰(zhàn)略導(dǎo)彈上的應(yīng)用


    美國(guó)已采用JFRP作彈頭結(jié)構(gòu)殼體、儀器艙、級(jí)間段等50多個(gè)分系統(tǒng)部件。據(jù) 洛克希德導(dǎo)彈與宇航公司稱用碳纖維/環(huán)氧樹(shù)脂制造的機(jī)構(gòu)取代鋁結(jié)構(gòu),可使結(jié)構(gòu)減輕40%。


3、衛(wèi)星和宇航器上的結(jié)構(gòu)應(yīng)用


    衛(wèi)星結(jié)構(gòu)的輕型化對(duì)衛(wèi)星功能及運(yùn)載火箭的要求至關(guān)重要,所以對(duì)衛(wèi)星結(jié)構(gòu)的重量要求很嚴(yán)。國(guó)際通訊衛(wèi)星VA中心推力筒用碳纖維復(fù)合材料取代鋁后減重23kg(約占3O),可使有效載荷艙增加 450條電話線路,僅此一項(xiàng)盈利就接近衛(wèi)星的發(fā)射費(fèi)用。美、歐衛(wèi)星結(jié)構(gòu)重量不到總重的10%,其原因就是廣泛使用了先進(jìn)復(fù)合材料。


4.航天飛機(jī)上的應(yīng)用


    美國(guó)航天飛機(jī)上使用的結(jié)構(gòu)復(fù)合材料總重約2噸,采用先進(jìn)復(fù)合材料后減重410kg,而且明顯減少了飛行過(guò)程中因復(fù)雜的溫度環(huán)境引起的變形。航天飛機(jī)進(jìn)入軌道后,用機(jī)械手投放和回收衛(wèi)星,機(jī)械手上臂、前臂是用超高模量石墨纖維 GY― 7 0增強(qiáng)環(huán)氧制成的。


    總之,復(fù)合材料已成為宇航工業(yè)中不可缺少的關(guān)鍵材料。

 


(三)環(huán)氧復(fù)合材料在民用工業(yè)中的應(yīng)用


    凡是對(duì)機(jī)械強(qiáng)度要求高的增強(qiáng)塑料制品基本上采用環(huán)氧樹(shù)脂作為基體。


1、玻璃鋼的壓力容 器和管道


     我國(guó)西安、北京、重慶、自貢已生產(chǎn)汽車用壓縮天然氣(CNG)瓶,北京已成為現(xiàn)在使用CNG公交車多的城市。
國(guó)內(nèi)已經(jīng)有4家企業(yè)生產(chǎn)環(huán)氧玻璃鋼高壓管。


    60年代國(guó)內(nèi)鋼瓶十分緊張,采用纖維纏繞成型制造玻璃鋼氣瓶相當(dāng)活躍,曾制定過(guò)部頒標(biāo)準(zhǔn)FC194-7490R年修改后制定ZBQ2300490 玻璃纖維增強(qiáng)塑料壓力容器,以環(huán)氧樹(shù)脂和616酚醛樹(shù)脂體系為基體,40立升氣瓶使用壓力為 12MPa,使用壽命5年以上。上海材料研究所和臨安玻璃鋼廠合作,也采用纖維纏繞成型工藝,而使用環(huán)氧樹(shù)脂一二甲基咪唑體系,其性能不亞于環(huán)氧一酚醛樹(shù)脂體系。用此配方制成水研用的壓力容器。


2、玻璃鋼電機(jī)護(hù)環(huán)、套環(huán)等


    護(hù)環(huán)套裝于發(fā)電機(jī)轉(zhuǎn)子兩端,保護(hù)轉(zhuǎn)子線圈的端部,防止在高速旋轉(zhuǎn)時(shí),受離心力作用它是發(fā)電機(jī)受力大的部件之一,對(duì)強(qiáng)度和模量要求比較高,采用輕質(zhì)高強(qiáng)的復(fù)合材料可以取代無(wú)鎳反磁合金鋼。 60年代末國(guó)內(nèi)先后生產(chǎn)1. 25W千瓦和2. 5萬(wàn)千瓦兩種發(fā)電機(jī)護(hù)環(huán)。后者由北京重型電機(jī)廠、杭州玻璃鋼化工設(shè)備廠和上海材料研究所等單位合作,選用高強(qiáng)度(S)玻璃纖維和高模量(M)玻璃纖維進(jìn)行纏繞,用62O7(脂環(huán)族)環(huán)氧樹(shù)脂一酸酐體系樹(shù)脂配方和 AFG― 9 0環(huán)氧樹(shù)脂(縮水甘油胺型)―― HK―0 21酸酐體系作為基體,使用多年情況良好。


    玻璃鋼套環(huán) 3 0 00千瓦以下的在杭州玻璃鋼化工設(shè)備廠生產(chǎn),已在北京重型電機(jī)廠安裝出廠30年,屬于定型產(chǎn)品。
此外,發(fā)電機(jī)定子線圈端都支撐環(huán),裝在定子線圈的鼻端,承受大載荷是發(fā)電機(jī)發(fā)生短路的瞬間,亦采用玻璃鋼制造,稱為玻璃鋼綁環(huán)。這種綁環(huán)安裝在10萬(wàn)千瓦的氣輪發(fā)電機(jī)上,已使用20余年。在國(guó)內(nèi)大的60萬(wàn)千瓦發(fā)電機(jī)用的玻璃鋼錐殼(其作用類似于支撐環(huán))也是用了10多年。


    玻璃鋼絕緣子,有待于進(jìn)一步開(kāi)發(fā)研究。絕緣子的作用是把帶電線路或帶電零部件之間隔開(kāi),既要求絕緣又要求高強(qiáng)度,電絕緣何耐腐(室外用),采用玻璃鋼很適用。國(guó)外在露天的22萬(wàn)伏輸電桿上的絕緣于已采用環(huán)氧樹(shù)脂玻璃鋼成批生產(chǎn)。


3、防腐蝕制品


    通常不飽和聚酯樹(shù)脂玻璃鋼的力學(xué)性能在45以上強(qiáng)度就會(huì)明顯下降,同時(shí)不飽和聚酯樹(shù)脂耐堿性較差。如果在防腐蝕制品中要求強(qiáng)度高,耐溫性好等則建議選用環(huán)氧玻璃鋼。如上海市上鋼二廠,在生產(chǎn)硫酸鐵過(guò)程中,反應(yīng)槽需要連續(xù)在120使用,選用環(huán)氧玻璃鋼取得了很滿意的效果。這種耐高溫的反應(yīng)槽是由臨安玻璃鋼廠制造的。


4
、玻璃鋼模具


1)玻璃鋼鑄造模具
用玻璃鋼制成的鑄造模具,比木模、鋁模的效果好的多,使用壽命長(zhǎng),通常在萬(wàn)次以上,價(jià)格也比較便宜。
2)玻璃鋼制品模具
采用噴射成型、樹(shù)脂傳遞模塑( RTM)成型所需的制品模具,通常都用不飽和聚酯玻璃鋼模具。筆者建議采用環(huán)氧樹(shù)脂玻璃鋼模具更好,具有模具強(qiáng)度高、使用壽命長(zhǎng)、尺寸穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)。


5、風(fēng)力發(fā)電機(jī)葉片


    我國(guó)做到長(zhǎng)23m,國(guó)外已經(jīng)超過(guò)50m


6、碳纖維補(bǔ)強(qiáng)建筑結(jié)構(gòu)


7、運(yùn)動(dòng)器材


    高爾夫球桿、網(wǎng)球拍、羽毛球拍、壁球拍、滑雪板、漁具、自行車架等。


四、我國(guó)環(huán)氧樹(shù)脂市場(chǎng)分析


   據(jù)統(tǒng)計(jì),2003年大陸環(huán)氧樹(shù)脂產(chǎn)量25萬(wàn)噸,比上年增長(zhǎng)25%;進(jìn)口19.88萬(wàn)噸,比上年增長(zhǎng)23%;出口3.558萬(wàn)噸,比上年增長(zhǎng)81%,表現(xiàn)消費(fèi)量41.322萬(wàn)噸,比上年增長(zhǎng)21%
市場(chǎng)比例為:

涂料 45%
電子電器 36%
復(fù)合材料 5%
粘結(jié)劑 -7%
其它(交聯(lián)劑等) -7%

    2003
年我國(guó)大陸生產(chǎn)高壓玻璃鋼環(huán)氧管3000噸,約用環(huán)氧樹(shù)脂1300噸。建筑結(jié)構(gòu)采用CF(碳纖維)補(bǔ)強(qiáng)用環(huán)氧樹(shù)脂5 00噸。


絕緣棒管生產(chǎn)2000噸,用環(huán)氧樹(shù)脂1000噸。
2003
年生產(chǎn)環(huán)氧玻璃鋼2萬(wàn)噸,采用環(huán)氧樹(shù)脂9000余噸。
2003
年生產(chǎn)玻璃纖維基覆銅板14萬(wàn)噸,采用環(huán)氧樹(shù)脂6.15萬(wàn)噸。2004年可增長(zhǎng)3O%以上。所用環(huán)氧樹(shù)脂將達(dá)8萬(wàn)噸。
2003
年用于生產(chǎn)乙烯基酯樹(shù)脂(VER)采用環(huán)氧樹(shù)脂2900噸。
國(guó)產(chǎn)樹(shù)脂的質(zhì)量穩(wěn)定性有待于進(jìn)一步提高,因而國(guó)內(nèi)一些復(fù)合材料廠家在生產(chǎn)要求性能較高的產(chǎn)品(如絕緣棒、絕緣管)時(shí),常采用陶氏(DOW),殼牌(Shell)、巴克立特(Bakelite)等國(guó)外公司的產(chǎn)品。
繼美國(guó)陶氏化學(xué)在江蘇省張家港

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