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    1、前言
    酚醛胺（T-31）環(huán)氧樹脂固化劑在我國已有二十多年的生產(chǎn)歷史，它是一種比較理想的環(huán)氧樹脂常溫固化劑，且能在０℃左右、濕度大于８０％和水下等環(huán)境中固化各種型號的環(huán)氧樹脂。由于其分子量不大、粘度低、與環(huán)氧樹脂的混溶性好、浸潤性強、施工方便、固化速度快，因而被大量用在設(shè)備和管道防腐、土木建筑工程中的混凝土石料、鋼材、瓷磚等材料粘接、嵌縫和涂料行業(yè)、玻璃鋼行業(yè)及近幾年興起的環(huán)氧地坪的中、底涂等。是目前國內(nèi)用量大的固化劑品種。屬于無毒等級精細(xì)化工產(chǎn)品。
    從二十世紀(jì)六十年代國外將經(jīng)曼尼期（mannich）型反應(yīng)所得酚醛胺用于環(huán)氧樹脂固化劑領(lǐng)域開始，國內(nèi)七十年代研制，八十年代初生產(chǎn)至今，除酚用苯酚、醛用甲醛、胺用乙二胺外，已發(fā)展到近200家用各種原料生產(chǎn)出多種酚醛胺（T-31）固化劑，改變了率先推出T-31的初衷，多數(shù)廠家都叫T-31，少數(shù)廠家自己叫的型號也被用戶當(dāng)做T-31固化劑（像703、907、881、TZ系列）來使用，自然形成了T-31是酚醛胺環(huán)氧固化劑的統(tǒng)（通）稱（或代名詞）。

    2、酚醛胺（T-31）固化劑所用原料之現(xiàn)狀
    顧名思義，酚醛胺（T-31）固化劑所用原料主要是酚類、醛類和胺類，見表1：
                               表1：酚醛胺（T-31）固化劑原料 

    尤其是胺類原料發(fā)展較快，三個類型達(dá)數(shù)十種之多，特別值得一提的是2000年，天擇實業(yè)推出其生產(chǎn)飼料添加劑的中間體甲基環(huán)戊二胺TAC、TDC和（2、3二甲基）二亞丁基三胺TAB，豐富了國內(nèi)脂環(huán)胺和脂肪胺的類型。2004年TAC實際產(chǎn)量1000噸，2005.1年該公司已順利擴產(chǎn)到2000噸規(guī)模。見表2：
                                 表2：多胺類型及名稱 

    3、酚醛胺（T-31）固化劑之現(xiàn)狀
    酚醛胺（T-31）固化劑是由苯酚、甲醛、多胺經(jīng)曼尼期（mannich）型反應(yīng)而得的改性胺類產(chǎn)品。目前生產(chǎn)廠家近200家，主要分布在中原（鄭州）、華東（上海、昆山、無錫）、華北（京津）、華中（武漢、黃山）、華中南（長沙、岳陽）、華西南（成都、自貢）、東北（沈陽）等，2004年產(chǎn)量約萬噸之多。見表3：
                                表3：酚醛胺（T-31）固化劑區(qū)域分布 

    筆者按所用胺的類型，并考慮到改性的前后時間、改性后的應(yīng)用性能與品種及發(fā)展的趨勢將酚醛胺（T-31）固化劑分為三代。代主要是脂肪胺（如：乙二胺、己二胺、二乙烯三胺等）與苯酚、甲醛進(jìn)行的曼尼期（mannich）改性，第二代是芳香胺與苯酚、甲醛進(jìn)行的曼尼期（mannich）改性。第三代是脂環(huán)胺（如：甲基環(huán)戊二胺，簡稱ＴＡＣ）與苯酚、甲醛進(jìn)行的曼尼期（mannich）改性。

    4、三代酚醛胺（T-31）固化劑的特點
    要知道經(jīng)曼尼期（mannich）改性后的特點先要了解被改性的原料：脂肪胺、脂環(huán)胺、芳香胺的化學(xué)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)：
             色  相：（優(yōu)）脂環(huán)胺→脂肪胺→芳香胺（劣）
             粘  度：（低）脂環(huán)胺→脂肪胺→芳香胺（高）
             適用期：（長）芳香胺→脂環(huán)胺→脂肪胺（短）
             固化性：（快）脂肪胺→脂環(huán)胺→芳香胺（慢）
             刺激性：（強）脂肪胺→芳香胺→脂環(huán)胺（弱）
             毒  性：（強）芳香胺→脂肪胺→脂環(huán)胺（弱）
    而直接使用多胺作固化劑與雙酚A環(huán)氧樹脂的固化物在光澤、柔韌性、粘接性、耐熱性、耐酸性、耐水性方面也呈一定的規(guī)律性：
             光  澤：（優(yōu)）芳香胺→脂環(huán)胺→脂肪胺（劣）
             柔韌性：（軟）脂肪胺→脂環(huán)胺→芳香胺（剛）
             粘接性：（優(yōu)）脂環(huán)胺→脂肪胺→芳香胺（良）
             耐熱性：（優(yōu)）芳香胺→脂環(huán)胺→脂肪胺（良）
             耐酸性：（優(yōu)）芳香胺→脂環(huán)胺→脂肪胺（劣）
             耐水性：（優(yōu)）脂肪胺→脂環(huán)胺→芳香胺（良）
    對光澤來說芳香胺好，脂肪胺差，此性質(zhì)受固化溫度的影響較大，隨溫度升高，光澤變好。
    對脂肪胺、脂環(huán)胺、芳香胺等多胺類進(jìn)行曼尼期（mannich）改性，產(chǎn)品性能有了較大改善，使三代酚醛胺（T-31）固化劑具有以下共同特點：
    （1）降低了低級胺的揮發(fā)性，刺激性和毒性；
    （2）低粘度液體化，與環(huán)氧樹脂易混合；
    （3）與環(huán)氧樹脂配比范圍寬，可調(diào)節(jié)控制固化速度；
    （4）結(jié)構(gòu)中引入了酚醛骨架，提高了固化物的耐熱性；
    （5）結(jié)構(gòu)中引入了酚羥基，大大加強了固化反應(yīng)活性；
    （6）提高了環(huán)氧樹脂與輔助材料的相容性和親和性。
    代酚醛胺（T-31）固化劑主要是將易揮發(fā)、刺激性大、毒性大的脂肪胺改性成具有：不易揮發(fā)、刺激性小、低毒、與環(huán)氧樹脂配比范圍寬等特點；第二代酚醛胺（T-31）固化劑主要是將毒性大、固態(tài)的芳香胺改性成具有：低毒、液體化、常溫固化、固化物耐熱性好、耐酸性優(yōu)良等特點；而第三代則是將綜合性能較脂肪胺與芳香胺優(yōu)的脂環(huán)胺改性成具有：系列化品種多、刺激性小、無毒等級、與環(huán)氧樹脂配比范圍寬、適用期長、應(yīng)用范圍廣、固化物耐熱性好、性價比高等綜合性能優(yōu)良的酚醛胺（T-31）固化劑。以天擇實業(yè)為例，僅酚醛胺（T-31）固化劑就開發(fā)生產(chǎn)了系列品種，滿足了市場需求的專用化、高檔化。其酚醛胺（T-31）固化劑系列產(chǎn)品主要指標(biāo)及應(yīng)用見表4：
                               表4：酚醛胺（T-31）系列固化劑 

    5、市場預(yù)測和展望
    2003年我國環(huán)氧樹脂的生產(chǎn)規(guī)模達(dá)38萬噸，年產(chǎn)量約22萬噸，2004年產(chǎn)量約28萬噸，以此計算，預(yù)計2005年國內(nèi)環(huán)氧樹脂生產(chǎn)能力會超過35萬噸，與之配套的固化劑約需8萬噸，而隨著以系列化、專用化、高檔化發(fā)展起來的第三代酚醛胺（T-31）固化劑推廣和用戶的逐步認(rèn)識與了解，將會使酚醛胺（T-31）系列環(huán)氧樹脂固化劑用量達(dá)到近3萬噸。
隨著我國經(jīng)濟建設(shè)的快速發(fā)展，電子、化工、食品、制藥、宇航、鐵路、公路、橋梁、城建、水利、電力等各行各業(yè)對環(huán)氧樹脂的需求量迅速提高，同時對固化劑也有了更高的要求。就酚醛胺（T-31）系列環(huán)氧固化劑而言，應(yīng)加大第三代酚醛胺（T-31）系列環(huán)氧固化劑的推廣應(yīng)用，進(jìn)一步提高產(chǎn)品質(zhì)量，在酚醛骨架的基礎(chǔ)上，引入其它基團，開發(fā)出第四代、第五代酚醛胺（T-31）環(huán)氧固化劑，以滿足固化物的特殊性能。向產(chǎn)品系列單元化、高純精細(xì)化、單項專用化、淺色至無色化、無毒安全化、綠色和環(huán)境友好化、性價比大化發(fā)展。

    參考文獻(xiàn)：
    [1]孫曼靈 環(huán)氧樹脂應(yīng)用與技術(shù)
    [2]楊海