產品詳情
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UP不飽和聚酯色漿酞青綠色漿,綠G,國際索引號為7號綠,通用牌號有德國巴斯夫8730,瑞士科萊恩化學GNX,5319綠,GFP綠,Phthalocyanine Green G;5319酞菁綠G;多氯代銅酞菁等,
色漿可以調制出以下通用牌號,綠色顏料色漿,酞菁綠顏料色漿,有機顏料色漿,鮮綠。草綠,蘋果綠等
可根據攀通色卡調制:Green C ,321C,320C,327C,329C,3288,3278C,3298C,340C,3405C,3395C等顏色
蒂森新材料電子色卡

蒂森色漿樣品實物:




登記號:CAS[1328-53-6];CI 74260
分子式:C32H12Cl14~15CuN8
分子量:1085.31~1092.75
結構式:

質量標準:
| 外觀 |
深綠色液體 |
| 色光 |
鮮綠色帶微藍光(可調黃光草綠) |
| 顏料含量/% |
為標準品的100±5 |
| 水分含量/% |
35% |
| 水溶物含量/% |
≤1.5 |
| 吸油量/% |
40±5 |
| 細度 |
≤5微米 |
| 耐曬性/級 |
7 |
| 耐熱性/℃ |
240-260度 |
| 水滲透性/級 |
5 |
| 油滲透性/級 |
5 |
| 耐酸性/級 |
5 |
| 耐堿性/級 |
5 |
| 石蠟滲透性/級 |
5 |
顏料性質:
本品為深綠色粉末。熔點480℃。相對密度1.80~2.47。
不溶于水和一般有機溶劑。在濃硫酸中為橄欖綠色,稀釋后生成綠色沉淀。
顏色鮮艷,著色力強,耐曬性和耐熱性優良,屬不褪色顏料,耐酸堿性和耐溶劑性亦佳。
顏料制法:
顏料生產原理
粗酞菁藍與三氯化鋁、氯化亞銅、氯化鈉共熔,于180~230℃通氯氣氯化,經稀釋、水煮后,用鄰二氯苯吸附,脫溶、過濾、干燥、粉碎得酞菁綠。
顏料技術配方
| 原料 |
消耗定額(kg/t) |
| 鄰苯二甲酸酐(工業品) |
550 |
| 三氯化苯(工業品) |
200 |
| 三氯化鋁(工業品) |
235 |
| 乳化劑E(工業品) |
4 |
| 氫氧化鈉(30%) |
1810 |
| 氯化鈉(精制品) |
495 |
| 氯化銅(工業品) |
82 |
| 松香(特級) |
32 |
| 尿素(工業品) |
820 |
| 鄰二氯苯(工業品) |
80 |
| 氯化亞銅(工業品) |
185 |
| 液氯(工業品) |
90 |
| 鉬酸銨(工業品) |
7 |
| 鹽酸(30%) |
615 |
顏料生產設備
氯化鍋,稀釋鍋,酸煮鍋,吸附鍋,蒸餾鍋,貯槽,過濾機,干燥箱,粉碎機。
顏料生產工藝
1)工藝一
粗酞菁藍的制備見酞菁藍B操作工藝。
在氯化鍋中,加入三氯化鋁、氯化鈉、粗酞菁藍、氯化亞銅,在攪拌下加熱到190~200℃共熔,然后通入干燥氯氣氯化,氯化溫度220℃,到達反應終點停止通氯,將物料降溫到180℃出料。料液放入盛有水的稀釋鍋內,經攪拌后沉淀分層,移去上層水分,在攪拌下再次加水,沉淀分層吸去上層水后,將物料轉入酸煮鍋內。在攪拌下加入30%鹽酸、乳化劑EL,加熱至沸保溫1h,再降溫到65℃轉入吸附鍋中,加入鄰二氯苯進行溶劑吸附,此時物料呈粒狀。將物料中水分吸除后轉入蒸餾鍋內,加入30%氫氧化鈉進行攪拌打漿,加入已溶解好的特級松香、水、30%氫氧化鈉和擴散劑NNO,然后通入水蒸氣,進行水蒸氣蒸餾,直至無鄰二氯苯流出為止。將蒸餾好的物料加入一定量水,靜止分層移去上層水分后,物料經過濾,水漂洗,濾餅干燥,后經粉碎得到酞菁綠G。
(2)工藝二
將880kg三氯化鋁、220kg氯化鈉、220kg粗酞菁藍及24kg氯化亞銅以交替方式加至預熱的氯化鍋中,攪拌0.5h,待溫度達到190℃時,通入干燥的氯氣,通氣流量為40kg/h。當通入量為500kg時,降低通氣速度至30kg/h,通氣量約為650kg時認為到達終點。溫度在200~230℃時取樣測定終點(試樣中滴加1%氫氧化鈉溶液,色相為黃光綠),停止通氯,降溫至180℃,在0.5h內放料至5000L水中,再補加1000L,攪拌0.5h后靜置,虹吸上層廢水,再加水9000L,重復虹吸上層水。
在經過兩次虹吸水的物料中加入220kg鹽酸、11kg乳化劑EL,攪拌升溫至沸騰保持2h。加水至總體積為4000L。在65℃下噴入350kg霧狀的鄰二氯苯,將物料吸附成粒狀。停止攪拌,加水至總體積為6500L,靜置。虹吸水層后,放入蒸餾鍋中,加入500kg 30%氫氧化鈉溶液,攪拌下加入11kg松香、80L水、5kg 30%氫氧化鈉溶液及2kg擴散劑NNO的透明熱溶液。然后用直接水蒸氣蒸餾2~3h至無鄰二氯苯流出為止。加水至總體積為6500L,靜置6h,虹吸上層水,過濾,水洗至中性,干燥得410kg酞菁綠產物。
用途:
用于不飽和聚酯成型,拉擠工藝,纏繞工藝,預浸工藝,膠衣表涂,模具膠衣,汽車涂料、油墨、樹脂、涂料印花、漆布、文教用品、塑料制品和橡膠制品的著色。可單獨使用,也可拼色。
以下為綠色原色經過預調制后的各種效果:


二:酞青類顏料發展史
酞菁系顏料主要有酞菁藍和酞菁綠兩種,酞菁藍以其優異的耐熱、耐氣候牢度,顏色鮮艷而廣泛應用于油墨、涂料、塑料、橡膠、皮革與文具的著色;近年來又在催化、半導體、電子照相及光能轉換等領域發揮著特殊作用。
1907年,Braun等人在乙醇中加熱o-cyanobenzamide,得到的一定數量的藍色沉淀,后來證實這就是酞菁顏料。在20世紀30年代早期, Linstead及其合作者合成了許多酞菁顏料。自1933年確定酞菁顏料的化學結構以來,已有40種以上金屬酞菁和數千種酞菁化合物被合成。工業生產上占重要地位的是酞菁銅,其次為酞菁鈷和酞菁鎳。1935年,倫敦皇家學院的J. Monteath Robertson用升華法得到了可供X射線衍射研究的單晶,從而使酞菁顏料成為個以Ⅹ射線衍射方法被證實其分子結構特征的有機化合物。酞菁顏料環組成二維共軛π-電子體系,在此體系中,18個π-電子分別于內環C—N位,在紅光區,酞菁顏料具有強烈的吸收;其固態顏色依據中心原子、晶型、顆粒大小不同,可在深藍色到金屬銅和綠色之間變化。
由于酞菁顏料是由van der waals構成的分子,存在各種各樣的堆積方式, Iwatsu認為酞菁顏料分子堆積是柱狀平面結構,在一個酞菁顏料柱內,其作用力主要來自臨近位。由于酞菁顏料化合物的熱穩定性(在空氣中加熱到400~500℃不發生明顯分解),加上酞菁顏料化合物種類的多樣性和其表現出的優異性能,使得酞菁顏料的基礎和應用研究得以廣泛進行。酞菁顏料具有優良的性能、制造方便、價格低廉等特點。因此,在顏料工業上的比例迅速上升,目前已占有機顏料總量的25%。


金屬酞菁(MPc)有多種合成方法,主要有苯酐-尿素法、鄰苯二腈法、1,3-二亞氨基異吲哚法和金屬酞菁置換法。

式中,M為金屬;MPc為金屬酞菁。

(2)酞菁的主要性能
酞菁可以離子鍵方式與活潑金屬如鈉、鉀、鈣、鋇等結合,這類金屬酞菁幾乎不溶于一般有機溶劑。酞菁還可以配位鍵方式與銅、鎳、鈷、鋅、鐵、鉑、鋁、釩等結合,這些金屬酞菁能在400~500℃真空(或惰性氣體)中升華而不發生變化。由于酞菁銅穩定且易制備,所以大量用于有機顏料和染料工業。酞菁一般不溶于水,但能溶于濃硫酸、磷酸、氯磺酸中形成酸式鹽。所有酞菁都能被強氧化劑(如KMnO4、HNO3)氧化而破壞。
2 酞菁藍
酞菁藍是典型的酞菁類顏料。酞菁藍主要組成是細結晶的銅酞菁,由于其多晶型性形成多種品種,主要品種有亞穩α型酞菁藍(國產的酞菁藍B、酞菁藍BX)、抗結晶α型酞菁藍(國產的酞菁BS)、β型酞菁藍(國產的酞菁藍BGS、酞菁藍4GN)、抗結晶抗絮凝β型酞菁藍和ε型酞菁藍。酞菁藍為紅光深藍色粉末,具有鮮明的藍色,且具有優良的耐光、耐熱、耐酸、耐堿和耐化學品性能。著色力強,為鐵藍的2倍、群青的20倍。極易擴散和加工研磨。不溶于水、乙醇和烴,溶于98%濃硫酸。遇濃硫酸為橄欖色溶液,稀釋后生成藍色沉淀。酞菁藍廣泛用于油墨、印鐵油墨、繪畫水彩、涂料、涂料印花及橡膠、塑料制品等著色。酞菁藍在工業上通常采用苯酐-尿素法或鄰苯二腈法。類似的方法和工藝條件也可用于其他酞菁顏料的生產。
(1)苯酐尿素法
①烘焙法
將苯酐、尿素、氯化亞銅、鉬酸銨按一定比例混合均勻,在反應鍋中加熱熔化(130~140℃),然后裝入金屬盤內,放入密閉的烘箱內加熱,在240~260℃保溫數小時,冷卻后出料得酞菁藍粗品。例如,將鄰苯二甲酸酐35kg,氯化亞銅6.9kg、尿素60kg和鉬酸銨1kg放入反應鍋中,加熱至140℃,使其熔化,攪拌均勻。然后分裝在金屬盤內,送入電熱烘箱,升溫至240~260℃,保溫4~5h,冷卻后出料,得含量60%左右的產品44~46kg。然后經酸洗和堿洗得到90%~92%的產品,收率75%~80%。
烘焙法的產品的色光不及溶劑法,但烘焙法工藝簡單,能耗低。
②溶劑法
溶劑法是當前國內外普遍采用的生產粗酞菁的方法,收率一般可達90%~92%。常用的溶劑有硝基苯、鄰硝基甲苯、三氯化苯、煤油、烷基苯等。使用較多的有硝基苯和三氯化苯。常用的銅鹽有氯化亞銅、氯化銅、硫酸銅等。催化劑的品種對收率影響較大。
在同等條件下,不同催化劑的收率(%)為:
| 催化劑類型 |
收率(%) |
| 鉬酸銨 |
96 |
| 磷鉬酸 |
92 |
| 氧化鉬 |
78 |
| 氧化銻 |
75 |
| 氧化鋅 |
51 |
| 釩酸鉀 |
40 |
| 氯化鐵 |
60 |
| 氯化銨 |
51.2 |
| 一氧化鉛 |
65 |
| 硼酸 |
26.3 |
粗酞菁藍的溶劑法生產一般在常壓下進行,反應溫度190~210℃,反應時間16~24h,反應為無水操作。例如,取500份鄰苯二甲酸酐、1050份尿素、100份氯化亞銅和1500份三氯化苯,攪拌加熱至130℃,分小量加入無水三氯化鐵50份和無水三氯化鋁125份的混合物,然后升溫至180~200℃,保溫反應7h?;厥杖軇?,得到粗酞菁藍,收率98%。
(2)鄰苯二腈法
①烘焙法
將鄰苯二腈和氯化亞銅混勻,裝入鐵盤內,送入用蒸汽加熱的密閉烘箱,加熱驅除部分空氣。待升溫至140℃時,發生放熱反應,生產粗酞菁藍。反應時產生的升華物和煙霧,經排氣口排出,用水噴淋除去。冷卻過夜,出料得粗酞菁藍,收率90%~93%。
②溶劑法
鄰苯二腈和銅鹽(氯化亞銅或氯化銅)、催化劑(鉬或鈦、鐵化合物)在氨氣飽和的溶劑(硝基苯或三氯苯)中一起加熱到170~220℃,在10~20min內生成酞菁藍,過濾,用溶劑洗滌,水洗,干燥得粗酞菁藍。例如,將14.8份氯化亞銅分散于200份硝基苯中,通氨氣至飽和,升溫至20~40℃,加入鄰苯二腈80份和鉬酸0.25份,攪拌升溫至140℃。反應物由綠色變為黃色,逐漸變成紅褐色,當溫度達145~150℃時,開始放熱并生成粗酞菁藍。升溫至沸,攪拌10~20min,趁熱過濾,濾餅用200份100℃硝基苯洗滌,再用260份甲醇及15倍熱水洗粗品,得到粗酞菁藍,收率97.2%。
(3)酞菁藍的顏料化加工
粗酞菁藍進行顏料化加工是為了改變晶型、提高純度和著色力。工業上常用酸處理法和鹽磨法對酞菁藍進行顏料化加工。
①酸處理法
將粗酞菁藍溶于98%以上的濃硫酸中,然后用水稀釋,使酞菁藍析出。此法稱為酸溶法。如果使用70%硫酸,粗酞菁藍不能溶解,只生成細結晶的銅酞菁硫酸鹽懸浮液,然后用水稀釋,使酞菁藍析出,該法稱為酸脹法( Acid Slurry Process)。兩種酸處理法都生成α型酞菁藍,晶體大小一般為0.01~0.02μm。
例如,將100kg粗酞菁藍溶解于700~1000kg 98%硫酸中,攪拌于30~40℃酸溶4~10h,加入二甲苯20~30kg,升溫至70℃,使二甲苯磺化,冷卻至15~20℃,放至2000~4000L水中,析出沉淀,過濾,漂洗,干燥得亞穩α型酞菁藍(酞菁藍BX)90kg左右。
②鹽磨法
鹽磨法是將粗酞菁藍與無機鹽一起研磨,使晶體減小到0.01~0.02μm,用水溶解無機鹽,便得到酞菁藍。研磨時加入有機溶劑便得到β型酞菁藍(酞菁藍FGX)。研磨時不加有機溶劑或加入極性物質(如乙酸、甲酸)則生成α型酞菁藍。作為助磨劑的無機鹽有食鹽、無水硫酸鈉、無水氯化鈣等。常用的有機溶劑有甲乙酮、甲苯、二甲苯、鄰二氯苯、N,N′-二甲基苯胺、四氯乙烯、乙二醇、二聚乙二醇等。鹽磨法又分為球磨法和捏合法。
球磨法:
將粗酞菁藍(60%左右)10kg,加入無水氯化鈣12~20kg,二甲苯0.8~1.2kg,鋼珠70~90kg,在立式攪拌球磨機中研磨3~4h后取出,用3%鹽酸熱處理,過濾,漂洗,再用3%堿液熱處理,過濾,漂洗,干燥后得6kg β型酞菁藍。
捏合法:
將粗酞菁藍(92%左右)400kg、干燥食鹽細粉(250~300目)1600~2000kg、二聚乙二醇300~400kg,捏合6~8h。捏合時要求物料黏結成堅硬的塊狀,否則捏合效率會大大降低。取出物料,用水溶解,過濾,漂洗,濾液用真空濃縮回收食鹽和二聚乙二醇,循環套用,回收率95%以上。濾餅用3%鹽酸熱處理,經過濾,漂洗,干燥,得360kg β型酞菁藍(酞菁藍FGX)。
3 酞菁綠
酞菁綠是多鹵代銅酞菁,其中的鹵原子主要為氯和溴,多溴代銅酞菁比多氯代銅酞菁色光偏黃相。酞菁綠與酞菁藍一樣具有優良的性能,是重要的綠色顏料。常見的商品有酞菁綠G(含氯原子14~15個)、酞菁綠3G(含溴原子4~5個、氯原子8~9個)、酞菁綠6G(含溴原子9~10個、氯原子2~3個)。酞菁綠G為深綠色粉末。顏色鮮艷,著色力強。不溶于水和一般溶劑。在濃硫酸中為橄欖綠色,稀釋后為綠色沉淀。耐曬和耐熱性能好。用于涂料、油墨、塑料、橡膠、文具用品的著色。工業上,粗酞菁綠由粗酞菁氯代(或溴代)制成。其氯代反應一般在無水三氯化鋁、氯化鈉的低熔物中,以銅鹽為催化劑,在180~220℃時通氯進行氯化。氯代也可在惰性溶劑如三氯苯、硝基苯、四氯化碳中進行。酞菁藍在氯代反應的起始階段,反應較快,因此通氯流量可稍快。當取代的氯原子達8個以后,氯代反應速率減慢,通氯流量也要相應減小。氯代反應的終點是檢查反應生成物的顏色,參照通氯總量來判斷。氯化鍋一般采用搪玻璃鍋,裝有熱載體的加熱和冷卻系統。氯氣在進入氯化鍋以前要經過濃硫酸干燥,防止水分帶入。反應生成的尾氣用水吸收,制成副產物鹽酸。氯代反應完成后,將物料放入水中,加鹽酸,加熱煮沸,過濾,漂洗,得粗酞菁綠濾餅。
操作:
將120kg約90%的粗酞菁藍投入氯化鍋中,加入400kg無水三氯化鋁、100kg氯化鈉、10~12kg氯化銅,加熱至180℃,使之熔化,攪拌,將經硫酸干燥的氯氣通入氯化鍋中,控制反應溫度180~220℃,氯氣流量先快后慢,通氯總量300~360kg。氯代終點由取樣檢查生成物的色光而定。氯代反應結束后,將物料放入2500~3000L水中,加鹽酸80~100kg,加熱煮沸,過濾,漂洗,即得粗酞菁綠濾餅。將粗酞菁綠濾餅加水2000L打漿,加入二氯苯150~200kg,攪拌吸附,使物料成粒狀。通入蒸汽,蒸出二氯苯,過濾,洗滌,干燥得顏料化的酞菁綠G約215kg。