全球不飽和樹脂技術進步明顯
近年來,由于苯乙烯等主要原材料價格的大幅上漲,對低端產品的沖擊很大,不飽和聚酯樹脂行業的效益下滑。面對嚴峻的形勢,各國紛紛加大研究開發的力度,研究出多種低成本、環境友好的復合材料,并將其應用領域不斷拓寬。國際原油市場全面進入高價時期,對不飽和聚酯樹脂產生相當影響。據不飽和聚酯樹脂網專家介紹,原油價格上漲引發了原料全面上漲,包括苯乙烯、乙二醇、丙二醇、二甘醇、苯酐、順酐價格都有上揚,國內市場行情同樣居高不下,目前苯乙烯12200元/噸,二甘醇9100元/噸,順酐10300~10400元/噸,苯酐10400元/噸。高成本造成不飽和聚酯樹脂利潤降低――盡管其售價也有一定提升。如何提高其利潤水平?國際業界的措施之一就是技術進步,高成本促進了這一行業的技術進步。不飽和聚酯樹脂網專家表示,不飽和樹脂技術進步明顯。
不飽和聚酯的改性研究走在了前面。復合樹脂為提高樹脂的柔韌性提供了一種新的途徑。DSM復合材料樹脂公司宣稱,該公司“Da-ron-R”品牌的復合樹脂結合了化學、過程表征、以及不飽和聚酯,和聚氨酯的性能優勢研制出了聚酯聚氨酯復合樹脂,他們相信這種產品將會在汽車,和航空航天復合材料方面有巨大的應用空間。關于聚氨酯預聚體改性不飽和聚酯,據不飽和聚酯樹脂網專家介紹,不飽和聚酯樹脂在纖維增強塑料工業方面有著廣泛應用。不飽和聚酯樹脂具有脆性大、韌性較差,耐斷裂擴展性差的缺點。利用具有端異氰酸酯基的聚氨酯預聚體,對不飽和聚酯進行化學改性。通過不飽和聚酯和苯乙烯的共聚反應以及不飽和聚酯的端羥基和聚氨酯預聚體的異氰酸酯基同步反應形成了互穿網絡。聚氨酯預聚體由甲苯二異氰酸酯和天然橡膠的端羥基,端羥基聚丁二烯,聚乙二醇和蓖麻油制備而成。經改性后的聚酯樹脂在拉伸強度、硬度、沖擊強度,斷裂伸長率等性能方面有較大的提高。共聚物的熱穩定性也得到了提高。
不飽和聚酯樹脂的新型改性劑出新。環氧改性酚醛清漆是一種不飽和聚酯樹脂的新型改性劑,不飽和聚酯樹脂在纖維增強塑料工業方面有廣泛應用。不飽和聚酯樹脂具有脆性大、韌性較差,耐斷裂擴展性差等缺點。本研究由不飽和聚酯樹脂和環氧改性熱塑性酚醛樹脂制備了網絡結構的雜混聚合物。此雜混聚合物由含有兩種反應性基團的中心聚合物框架網絡組成,兩種基團可以通過不同的機理進行交聯反應。環氧改性熱塑性酚醛樹脂是利用酚醛樹脂中的羥甲基與環氧樹脂中的羥基及環氧基進行化學反應,以及酚醛樹脂中的酚羥基與環氧樹脂中的環氧基進行化學反應而制備的。其中,酚醛按照甲醛比例劃分含有不同的苯基。至此就制備了環氧化熱塑性酚醛樹脂,和不飽和聚酯的混合物。對參加反應的樹脂的化學鍵的物理性能進行了比較。環氧改性酚醛樹脂和不飽和聚酯樹脂具有較好的可混合性和相容性,很大程度上提高了混合物的硬度和耐沖擊強度。當環氧化酚醛樹脂的質量分數為5%時,拉伸強度得到了大大增強。
[-page-]
對增韌樹脂的熱力學性能進行了熱重分析(TGA)、動態力學分析(DMA)、示差掃描量熱法(DSC)的表征,并對其斷裂行為通過sEM進行了研究。結果表明改性后的樹脂具有較好的熱穩定性。采用環氧化酚醛樹脂和不飽和聚酯樹脂共混技術,對不飽和聚酯樹脂進行改性是一項經濟而有效的方法。據不飽和聚酯樹脂網專家介紹,為測定其固化指標,業界還研制成功固化程度監測儀器,可以自動測定固化反應程度。這種稱為Gelnorm-Therm的“家伙”,是一種高效的檢測儀器,它通過一種標準化的自動程序,通過測量溫度隨時間的變化來檢測反應樹脂的固化程度。這種監測器既可以作實驗室研究用,也可以用作工業生產的設施。特別是適用范圍廣,包括不飽和聚酯、環氧樹脂、聚氨酯樹脂和丙烯酸樹脂在內的多種聚合物的研發質量因此得以保證。不飽和聚酯樹脂網專家表示,目前這種儀器正在大力推廣。
低輪廓添加劑也有新的表現。據不飽和聚酯樹脂網專家介紹,通過4種低輪廓添加劑――聚醋酸乙烯酯(PVAc)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、普通用途聚苯乙烯(PS)及高密度聚乙烯(HPDE)對具有不同組成和化學結構的UPR低溫固化過程的研究,討論了其對固化物體積收縮率的影響。將樣品在25~70℃的低溫下固化,結果表明隨著固化溫度的提高,樣品的體積收縮率增大,其中含有聚醋酸乙烯酯(PVAc)和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的UPR在低溫下固化過程中產生了兩相躍遷。國外專家還研究了反應物的添加順序對不飽和聚酯樹脂合成的影響。利用順丁烯二酸酐和鄰苯二甲酸酐的縮聚反應,將縮合物與苯乙烯單體混合,得到了不飽和聚酯樹脂。同時,還利用多種低分解溫度和高分解溫度的引發劑和雙重促進劑來固化不飽和聚酯樹脂,研究了雙重引發和促進體系中不飽和聚酯樹脂的凝膠時間和放熱行為等。選用過氧化甲乙酮(MEKP)和過氧化醋酸丙酮(AAP)為低分解溫度的引發劑,而過氧化苯甲酰(BPO)和叔丁基苯甲酸酯(TBPB)分別作為中間和高分解溫度的引發劑。










































