專家楊超凡:熱塑性復合材料儲氫罐的制造

本文由楊超凡老師提供。楊超凡老師是原航空工業部批研究員級高級工程師,享受國務院特殊津貼。1965年西北工業大學飛機系制造專業畢業。先后在西安飛機制造公司、陜西飛機制造公司、上海飛機制造廠、中航商用飛機設計有限公司從事飛機制造工作,并在廣東昌盛飛機設計有限公司承擔飛機制造工藝和復合材料選材工作。曾任陜飛副總工程師。
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  燃料電池電動汽車(FCEV-Fuel Cell Electric Vehicle)以氫為燃料、由電動機驅動,因此被歸類為電動汽車。氫燃料電池汽車和其他電動汽車有一個關鍵的區別——氫燃料汽車自己發電。因此,與全電動或插電式混合動力汽車不同的是,這種汽車的動力并非來自內置外部電源充電電池。相反,氫動力汽車實際上有自己的高效動力裝置:燃料電池。
  在燃料電池技術中,一種被稱為反向電解的過程發生了,在這種過程中氫與燃料電池中的氧發生反應。氫氣來自燃料電池電動汽車內的一個或多個儲氫罐,而氧氣來自環境空氣。這一反應會產生電能、熱能和水。因此,氫動力汽車基本是零排放汽車(ZEV – Zero Emission Vehicle )。
  氫燃料電池所產生的電能有兩種流向,這取決于具體駕駛情況的需要。它要么流向電動機,直接為燃料電池電動汽車提供動力,要么給蓄電池充電,蓄電池儲存能量,以備發動機所需。這種電池被稱為峰值功率電池,它比全電動汽車的電池要小得多,也要輕得多,因為它是由燃料電池不斷充電的。
  與其他電動汽車一樣,氫動力汽車也可以回收或 “恢復”制動能量。電動機將汽車的動能轉換回電能,并將其輸入蓄電池。
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  在燃料電池電動汽車(FCEV)的動力系統中,儲氫罐是主要部件之一。目前汽車行業普遍采用IV型儲氫罐,罐體用熱固性環氧樹脂基碳纖維復合材料,內膽用高密度熱塑性樹脂。
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  使用熱固性環氧樹脂基碳纖維復合材料,制造高壓氣體存儲罐,突出的問題是制造周期長(需要固化周期)、報廢的罐體回收困難。十多年前,英國政府資助建立了DuraStor財團。該財團組織有關院校、企業,研發全熱塑性儲氫罐。2014年公布了研發成果,并根據汽車行業的要求,制造了一批車用儲氫罐。所公布的資料包括了儲氫罐的參數、材料選擇、制造工藝和測試項目,介紹如下:
  試制車用儲氫罐參數:
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  內襯材料及工藝
  內襯有兩個關鍵要求:抗氫滲透性(確保氣體不會從管道中泄漏);良好的機械性能(因此氣體可以在高壓下安全儲存)。目前多用對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚苯硫醚(PPS)、聚甲醛(POM)。
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  上述內襯材料具有良好的抗滲透性、耐化學性和機械性能?;谇捌诘难芯拷Y果,POM被認為具有好的抗氫滲透性,尤其是良好的抗氣體滲透性,因此數十年來一直用于管道、蓋子和汽車油箱。POM也曾在歷史上,在低壓條件下被用作儲存容器和長期燃料儲存罐。
  熱塑內襯采用旋轉模塑工藝制造。模具設計見圖。
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紗帶纏繞在內襯上。紗帶厚度0.2mm,寬度12mm。
  測試結果:
  聚甲醛(POM)內襯厚度超過5mm,能夠滿足抗氫滲透和強度要求。
  對纖維體積分數44%;密度為1.58 g/cm3;熔體溫度為166°C的外層聚甲醛(POM)碳纖維復合材料,給出了在-40、23、85°C下的機械性能。
  車用儲氫罐發展趨勢
  車用儲氫罐目前還集中在研制、生產IV型罐。但是,罐體外層使用熱塑性碳纖維復合材料,將要取代熱固性環氧樹脂基復合材料,是一個必然的趨勢。對于熱塑性復合材料,人們的認知和經驗遠不如環氧樹脂基復合材料。在4月19號編發的《熱塑性復合材料儲氫罐》一文中,罐體已經使用高溫、高性能的聚醚醚酮(PEEK)復合材料。早將聚芳醚酮(PAEK)家族樹脂(包括 PEEK、PEKK)推進飛機制造行業的法國Arkema公司,還專門為制造儲氫罐,研制出高溫、高性能聚酰胺(polyamide)樹脂-Rilsan? Matrix或Elium?。聚芳醚酮樹脂要比環氧樹脂價格高出若干倍。降低儲氫罐的制造成本,只能從其它環節想辦法、下功夫。空客研發“新 A320”直徑4米、長度8米機身筒體試驗件,重量比鋁合金結構輕、總制造成本與它相當。
  罐體纏繞采用自動鋪絲工藝(AFP)。在自動鋪絲機鋪放和纏繞過程中,不僅可以精確控制紗帶鋪放路徑,還可以用激光或紅外線加熱紗帶和基板,同時把紗帶壓實。
  研發無內襯的熱塑復材V型儲氫罐。據報道,同樣容積的V型罐要比 IV 型罐輕15-20%。
  車用儲氫罐是一個大批量產品。需要設計、制造自動化生產線。
  結尾:壓力容器(氫和天然氣)將成為樹脂基碳纖維復合材料,繼航空航天、風電葉片之后的第三大應用領域。僅車用儲氫罐就是一樁“小產品,大買賣”,而且它的技術難度和投資強度遠小于航空航天領域,是適合中小型復材制品企業進入的細分市場。