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【環(huán)氧在線消息】主要應(yīng)用于電工電子行業(yè)的高純度環(huán)氧樹脂，隨著應(yīng)用行業(yè)使用要求的提高性能有了很大提高，近年來在電工電子特別是集成電路方面應(yīng)用逐步擴大，環(huán)氧樹脂高純度技術(shù)的不斷推陳出新出現(xiàn)了在滿足應(yīng)用需求的同時也使自身技術(shù)改進的良好局面。
電子應(yīng)用對環(huán)氧樹脂的性能要求，除快速固化、低應(yīng)力、耐熱性外，目前還特別要求高純化。環(huán)氧樹脂的主要雜質(zhì)是以有機氯為端基的不純物，高純化就是要去除這些雜質(zhì)。據(jù)環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會專家介紹，常見的環(huán)氧樹脂是由二元(或多元)酚與環(huán)氧氯丙烷在堿作用下縮聚而得，由于反應(yīng)的復(fù)雜性，無論是醚化階段還是脫HCl成環(huán)階段都存在著主反應(yīng)和副反應(yīng)，同時由于反應(yīng)體系粘度大而存在中間相、使反應(yīng)不完全。這些原因都可能使環(huán)氧形成異質(zhì)末端基。制備低氯含量的環(huán)氧樹脂，一般采用改進合成工藝路線和后處理洗滌兩種方法為主。
美國報道了一種連續(xù)法制備多羥基聚縮水甘油醚的方法。其工藝過程主要是：用雙羥基酚同環(huán)氧氯丙烷在堿金屬存在下反應(yīng)，析出的產(chǎn)品用水洗滌后得有機相，再脫去未反應(yīng)物，得水解氯質(zhì)量分?jǐn)?shù)1～6%的樹脂，再溶于芳香族碳?xì)浠衔锘蛑h(huán)族碳?xì)浠衔镏校脡A液洗滌，在高于大氣壓0.1～0.4MPa、室溫至140 ℃下進行傾析水洗，得有機相再減壓蒸餾，用此法制得的環(huán)氧樹脂水解氯0.01%～0.001%，結(jié)合氯0.1%～0.15%。
美國近還發(fā)明了一種技術(shù)，用50%NaOH水溶液，加堿的同時共沸真空脫水，使體系堿濃度始終保持濃的狀態(tài)，制得的環(huán)氧有機氯不超過0.02%。并由此發(fā)展成一種“中間相轉(zhuǎn)移法”生成低氯含量環(huán)氧樹脂的方法，它是在縮聚過程中，利用相轉(zhuǎn)移催化劑，使反應(yīng)由一個相(水相)轉(zhuǎn)移到另一相(有機相或上層相)，這樣制得的環(huán)氧樹脂水解氯0.0017%、結(jié)合氯0.041%。
日本在這方面研制成功不少新的方法。據(jù)環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會(www.epoxy-e.cn)介紹，日本環(huán)氧樹脂科研界用不含鹵素?fù)郊游锏闹苽洵h(huán)氧化合物的方法，原理是將具有酚式的羥基化合物轉(zhuǎn)化成1，2-硫酸化甘油酯醚，接著再轉(zhuǎn)化成縮水甘油醚。先用酚類與甲醛共聚合成含烯丙基醚化結(jié)構(gòu)單元的線性樹脂，后用乙酸低溫下將雙鍵氧化成環(huán)氧基的方法，可使總氯含量＜0.002%。
除了以上改變合成工藝路線制備低氯含量環(huán)氧樹脂外，一般還采用后處理洗滌的辦法。這些方法主要涉及到選擇適當(dāng)溶劑，例如在甲乙酮中用堿水處理，可得水解氯含量為0.041%的環(huán)氧樹脂。而在同樣條件下用甲苯作溶劑，制得的環(huán)氧樹脂水解氯含量為0.156%，也有用混合溶劑的。資料表明添加NaCl、KCl、LiCl等堿金屬化合物，以及磷、硼、羧酸和它們的鹽類可以促進環(huán)氧樹脂的脫HCl反應(yīng)。美國陶氏公司采用一種后處理工藝把環(huán)氧樹脂氯含量降至很低的水平，其工藝流程是：把樹脂溶于一溶劑系統(tǒng)，加入潛溶劑，如分子量從100～6000的聚乙烯乙二醇或聚氯丙烯乙二醇，用量為樹脂量的0.1%～5%，在50～200℃下加熱，按氯化物當(dāng)量加入KOH或NaOH，加熱后用水、弱有機酸稀水溶液、酸式鹽至少洗滌1次，水洗后的有機相在高真空、170℃下移去溶劑。使用此法可得水解氯0.0003%、結(jié)合氯0.054%的雙酚A縮水甘油醚或水解氯0.000 7%、結(jié)合氯0.0263%的甲酚環(huán)氧樹脂。
(本站記者 吳希)
