乙烯基酯樹脂的發展與創新
歷史發展概要
1960S‘ 殼牌公司推出Epocrgl
1966――DOW公司(Derakane)
ASHLAND――HETRON品牌
DSM公司――Atlac品牌
日本昭和――Ripoxy品牌
AOC、Interplastics 等
國內有富晨、 SWANCOR等
產品定義
Epoxy Vinyl Ester Resin(VER)
改性環氧樹脂(modified epoxy resin)
環氧+甲基丙烯基酸
+EP的耐熱特性、力學性能、耐化學性
+UPR的工藝性(速固化性、易操作性)
主要應用
防腐蝕工程(國內外目前耐蝕材料選)
高性能復合材料
國內現狀
6500T in 2003(占 UPR約1%比例)
應用拓廣及產品認知不足
基本上采用富馬酸改性方法
特有的合成方法(改性手段)
耐腐蝕性尤其耐堿性較差
相對較差的力學特性(延伸率等)
樹脂的工藝性、浸潤性有待于提高
低價格惡性競爭(UPR摻加/假等)
低收縮型VER
UPR(VER等)――7-10%體收縮
常規方法――LPA(不理想)
新方案――樹脂合成及分子設計
獨特的性能及廣泛的應用
模具
精確制作(如醫療平臺等)
大面積制作(FRP板材等)
聚合物混凝土(polymer concrete)
防腐蝕工程應用(地坪、FRP內襯等)
國內有 881等成功開發及應用

耐沖擊VER
仲羥基→浸潤性、粘結性→力學強度↑
兩端點分子交聯點
較好的分子伸展性
吸收力學沖擊
耐微裂或開裂
富馬酸改性VER→較差耐力學沖擊
固化交聯密度高
交聯點間分子鏈段較短
外觀表現為脆性
應用
耐沖擊FRP(頭盔、雪橇、火車頭等)
提高耐力學沖擊方法
A:分子合成:引進較多的醚鍵
沖擊強度≥24KJ/M2(常規14KJ/M2)
B:橡膠改性
沖擊強度≥25KJ/M2
端羰基丁腈橡膠(CTBN)增韌
丁腈橡膠(BNR)增韌
延伸率≥12%
增稠用VER
BMC/SMC用
更好的抗蠕變性和抗疲勞性
廣泛應用:
模壓FRP制品等
汽車FRP部件等
絕緣行業應用
其它(閥門等)
增稠用VER技術要求
與填料等良好的浸潤性
較低的初始粘度和快速增稠特性
良好的力學特性(韌性、耐疲勞特性)
較長的存放周期
較低的放熱峰
較低的苯乙烯揮發
增稠用VER的方案
A:引入酸性基團(如羧酸等)
增稠時間較長
對含水量較敏感
B:聚異氰酸鹽+多元醇→網狀結構
快速稠化
適應低壓成型,粘度控制穩定
存放周期長
濕度要求低
層間結合強度較高
可用過量的醇的低酸值樹脂作增稠劑
B方案的技術說明

耐高溫型VER
常規的NOVOLAC型VER
進口:HDT=132-137℃
國產:HDT=125℃左右
高交聯密度型(HDT≥150℃)
FRP的HDT ≥250℃
適用于200℃ 氣相腐蝕
2-3min內的300℃溫度沖擊
FGD等高溫應用
耐強溶劑性、強氧化性介質等
連續高溫下的898樹脂玻璃鋼彎曲強度保留率

數據表示經連續高溫放置后的彎曲強度保留率,以25℃下的彎曲強度為100%.
898樹脂玻璃鋼的高溫力學性能

光敏VER
雙鍵在分子鏈兩端→活性較高
適當環氧+MA+光引發劑
引發劑:苯醌、苯偶姻醚等
廣泛應用:
光敏涂料(地板蠟等)
PCB上的光致抗蝕膜
高速拉擠(10m/min)
牙齒修補等
錨固補強等
氣干性VER
自由基固化的UPR普遍現象(氧阻聚)
方案:
+蠟類物質(但應用有限,有局限性)
引入烯丙基醚CH2=CH―CH2―O―
+環狀脂肪不飽和多鹽基酸及衍生物
+二環戊二烯衍生物
+干性油
應用:
氣干性膠衣
封面涂層
低苯乙烯揮發VER(LSE)
+石蠟等揮發抑制劑
+附著促進劑
丙烯酸、帶2羥基(含雙鍵)疏水醚或酯
不飽和異戊二烯(間位)類醚或酯
蒸汽壓高的取代單體(VT或甲基苯乙烯等)
分子設計
較短分子主鏈→減少SM
基團的引入→內部分子的作用以致LSE
納米改性VER
21世紀重要的材料之一
極好的纖維浸潤性
彎曲強度↑7%
收縮率↓12.5%
應用廣泛(如BMC等方面)
品種衍化
非防腐蝕+高力學性能要求=?
Vinyl Polyester Resin
國外Reichhold→VPE
上海Fuchem→VPR®
VER的力學+競爭性的成本
優于UPR的耐蝕性能
較好的耐疲勞和動態載荷
良好的耐候性
良好的工藝性和纖維浸潤性
VPR的廣泛應用
混凝土FRP加強筋
取代VER樹脂
性能+成本的結合
船舶中的結構材料
耐壓FRP制品
膠衣樹脂
大型FRP中的結構材料(如大罐制作)
耐疲勞FRP拉擠型材(FRP單雙杠)
乙烯基自流平涂料
工程的應用拓展
自流平涂料的工藝特點
乙烯基樹脂的防腐蝕性能
廣泛應用
耐腐蝕的潔凈場合(PCB等)
溫度交變耐蝕場合
食品衛生要求的耐腐蝕場合
總結及展望
性能的改善與提高
力學性能
耐熱性能
耐蝕性能
工藝性能
環保特性
應用及工藝的拓廣
適合工藝性的改善等
機械或非人工接觸工藝的應用等
聯系方式
上海富晨化工有限公司
FUCHEM(Shanghai) Co.;
TEL:021-64759140 54484961
手機:13701922392
http://www.fuchem.com
E-mail:fuchem@online.sh.cn










































