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UPR改性(四)復(fù)材改性5

    樹脂分為熱塑性和熱固性兩大類。對于加熱熔化冷卻變固,而且可以反復(fù)進行可熔的叫熱塑性樹脂,如聚氯乙烯樹脂(PVC)、聚乙烯樹脂(PE)等;加熱固化以后不再可逆,成為既不溶解又不熔化的叫熱固性樹脂,如酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯樹脂等。“聚酯”是相對于“酚醛”“環(huán)氧”等樹脂,而區(qū)分的含有酯鍵的一類高分子化合物。這種高分子化合物是由二元酸,和二元醇經(jīng)縮聚反應(yīng)而生成的,這種高分子化合物含有不飽和雙鍵時,就稱為不飽和聚酯,這種不飽和聚酯溶解于有聚合能力的單體中(一般為苯乙烯);而成為一種粘稠液體時,稱為不飽和聚酯樹脂(英文名Unsaturated Polyester Resin,簡稱UPR)。因此不飽和聚酯樹脂可以定義為:由飽和的或不飽和的二元酸,與飽和的或不飽和的二元醇,縮聚而成的線型高分子化合物,溶解于單體中而成的粘稠的液體。不飽和聚酯樹脂是熱固性樹脂主要品種,也是復(fù)合材料三大基體樹脂之一。目前改性主要集中在降低固化收縮率、提高阻燃耐熱性能、增強增韌、耐腐蝕等方面。獲得高性能不飽和樹脂的方法很多,如通過制備高分子質(zhì)量(分子質(zhì)量在5000以上)UPR,可使耐煮沸性、耐堿性、熱分解溫度、韌性和機械強度得到明顯提高;在分子結(jié)構(gòu)中引入柔性鏈段或與其它樹脂互穿網(wǎng)絡(luò)化,可有效改善抗沖擊性能;引入難水解的結(jié)構(gòu)單元,如雙酚A環(huán)氧烷烴加成物或氫化雙酚A,可以提高耐腐蝕性。以下即國內(nèi)UPR改性研究的新進展。為克服純UPR固化物存在的性脆、模量低,以及由體積收縮引起的制品翹曲和開裂變形等缺點,擴大其應(yīng)用范圍,就必須對其進行增韌增強改性。增韌增強改性方法除了主要的幾種,如通過改變主鏈結(jié)構(gòu)增韌增強、纖維增韌增強、聚合物微凝膠增韌增強、聚氨酯增韌增強等,還有幾種方法較為奏效。
    ⑹無機填料增韌增強UPR謝懷勤用礦物偏硅酸鹽為填料改性UPR/纖維復(fù)合材料,使力學(xué)性能得到了很大提高。當(dāng)填料用量為20%時,體系固化收縮率從加填料前的3.0%降至1.4%,彎曲強度和模量分別從62MPa和2.0 GPa提高到80 MPa和2.8 GPa,且拉伸強度下降幅度很小。填料粒子的微細(xì)化和表面活化改性都可以顯著提高填料的增韌增強作用,并可減少填料的加入量。袁金鳳用有機胺通過離子交換反應(yīng)改性的層狀粘土作為增強材料,制成了層離型有機/無機納米復(fù)合材料。加入少量的改性粘土,復(fù)合材料就具有非常好的力學(xué)性能。如當(dāng)粘土質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%時,材料沖擊強度就可提高3倍,且拉伸強度有所增加,達到同時增強增韌的目的。在UPR中同時加入功能填料和增強填料,就可以達到既可增強增韌UPR,又可以賦予UPR某種特殊功能的雙重目的。如王士才以石墨為導(dǎo)電填料,羥基磷灰石為增強填料,利用混煉法制得了增強UPR導(dǎo)電塑料,其綜合性能優(yōu)良。
    ⑺活性單體或聚合物增韌增強UPR通過加入活性單體,對UPR進行共聚改性,可以有效克服其性脆和收縮率高的缺點。張復(fù)盛利用具有高剛度、高耐熱的雙馬來酰亞胺(BMI)作為第二活性共聚單體與UPR進行共聚反應(yīng),可以大幅度提高其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、彈性儲能模量、拉伸強度和彎曲性能等,且可以降低固化收縮率。當(dāng)用20% BMI改性后,其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可從120 cc提高到156 cc,拉伸強度和拉伸模量分別從未改性時的27.8 MPa和2.7 GPa提高到35.3MPa和3.2 GPa,在30~210 cc范圍內(nèi)的彈性儲能模量也得到大幅度提高。其原因是BMI與UPR樹脂溶解度參數(shù)相近,相容性好,并且體系中的BMI既可以發(fā)生均聚反應(yīng),又可以與苯乙烯單體發(fā)生共聚合反應(yīng),并成為UPR分子鏈之間的橋鍵,這樣就既進一步改善了BMI在UPR中的分散效果,又達到了引入BMI性能的目的,提高了體系的綜合性能。周建文以自制的含有亞甲基、醚氧基和酯基的端羥基活性齊聚物DT-18為柔性改性劑,制出了具有粘結(jié)強度高、易拆膠返修、固化速度易調(diào)節(jié)和光學(xué)性能好等優(yōu)點的UPR光學(xué)膠粘劑。當(dāng)DT-18加入量為20%~30%時,所得膠粘劑的剪切強度可從改性前的9.5 MPa提高到11.5 MPa。

 

 

 

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