不飽和樹脂之DCPD需求4

    5、DCPD型UPR制備方法
    (1)Diels-Alder反應
    在160~170℃下,DCPD分解為環戊二烯(CPD),CPD在170℃以上與順酐發生雙烯加成反應,然后再與二元醇、二元酸進行酯化反應,此法亦稱為“酸酐法”;也可以先將順酐和二元醇進行酯化反應,生成單酯再于170~175℃滴加DCPD進行Diels-Alder反應,然后于200℃完成酯化反應。
    (2)DCPD直接加成反應
    在酸催化作用下,醇或酸可以直接加成到DCPD的雙鍵上生成醚或酯。這種直接加成反應可有以下四種途徑:
    ①起始法:將順酐、苯酐、二元醇和DCPD全部投入反應釜內,加熱到150℃,回流反應30~60min,然后改為冷凝,升溫至200℃完成酯化。
    ②水解法:順酐先和等摩爾水加熱到80~100℃轉化為順丁烯二酸,然后滴加DCPD使反應迅速完成,再加入二元醇與改性酸于200℃下完成酯化。
    ③“半酯”法:先使順酐與二元醇于150℃下進行反應,令順酐開環生成“半酯”,然后再滴加DCPD于150℃進行羥基加到DCPD雙鍵上的醚化反應,或羧基加到DCPD雙鍵上的酯化反應,后升溫到200℃,完成酯化。
    ④封端法:先使順酐、苯酐和二元醇在200℃完成酯化,當酸值降至較低值時,降溫至160℃加入DCPD進行反應,令其將端羥基和端羧基進行封閉。