環氧樹脂固化劑固化條件及配方(一)
表1-1 多胺固化劑的性質
| 類別 | 名稱 | 略稱 | 密度/g?ml-1 | 室溫狀態 | 黏度/Pa?s | 熔點/℃ |
| 脂肪胺 | 二乙烯三胺 | DETA | 0.954 | 液態 | 0.005 | - |
| 三乙烯四胺 | TETA | 0.98 | 液態 | 0.019 | - | |
| 四乙烯五胺 | TEPA | 1.00 | 液態 | 0.001 | - | |
| 二乙氨基丙胺 | DEPA | - | 液態 | - | - | |
| 乙二胺 | EDA | - | 液態 | - | - | |
| 聚酰胺-多胺 | - | - | - | 基于胺值不同,可由半固態至液態 | 半固態(胺值90)液態1.0~2.5(胺值600) | - |
| 脂環族 | 孟烷二胺 | MDA | - | 液態 | 0.019 | - |
| 異佛爾酮二胺 | IPDA | 0.924 | 液態 | 0.018 | - | |
| N-氨乙基哌嗪 | N-AEP | - | 液態 | - | - | |
| 3,9-雙(3-胺丙基)-2,4,8,10-四氧雜螺十一烷加合物 | ATU加合物 | - | 液態 | - | - | |
| 脂肪族 | 雙(4-胺基-3-甲基環己基)甲烷 | - | 0.945 | 液態 | 因加合物種類而異 | - |
| 雙(4-胺基環己基)甲烷 | - | 0.95 | 固態 | 0.06 | 40 | |
| 芳香族 | 間苯二甲胺 | m-XDA | 1.05 | 結晶體液體 | - | - |
| 二氨基二苯基甲烷 | DDM | 1.05 | 固體 | - | 89 | |
| 二氨基二苯基砜 | DDS | 1.33 | 固體 | - | 175 | |
| 間苯二胺 | m-PDA | 0.95 | 固體 | - | 62 | |
| 其他 | 雙氰胺 | DICY | - | 固體 | - | 207~210 |
| 己二酸二酰肼 | AADH | - | 固體 | - | 180 |
表1-2 BA樹脂與多胺固化劑的固化條件、性能及應用
| 類別 | 名稱 | 胺當量 | ω(固化劑)(%) ① | 適用期② | 標準固化條件 | HDT/℃ | 特點 | 用途③ | |
| 優點 | 缺點 | 粘層澆涂接壓鑄料 | |||||||
| 脂肪胺 | DETA | 20.6 | 5~10[8] | 20min | 常溫×4天+100℃×30min | 90~125 | 低黏度、室溫速固 | 適用期短、白化現象 | ○○○○ |
| TETA | 24.4 | 6~12[9] | 20~30min | 常溫×4天+100℃×30min | 98~124 | 各種機械性能均衡 | 毒性(分子質量愈小毒性愈大) | ○○○○ | |
| TEPA | 27.1 | 7~14[12] | 20~40min | 常溫×7天+100℃×30min | 115 | 室溫固化、長的適用期低溫性能、電性能 | 耐熱性低,耐藥品性毒性 | ○○○○ | |
| DEPA | 65 | 粘接8澆注4層壓6 | 1~4h | 65℃×4h+115℃×1h | 85 | - | - | ○○○× | |
| 聚酰胺-多胺 | - | 90~600 | - | 0.5~4h因胺值而不同 | 常溫×7天+60℃×2h | 55~113 | 配比范圍寬,機械性能均衡,粘接性、耐水性 | 耐熱性,耐藥品性 | ○××○ |
| 脂環胺 | MDA | 42.5 | 22 | 6h | 80℃×2h+130℃×30min | 148~158 | 低黏度、耐熱性、耐穩定性 | 因吸收CO2而發泡 | ○○○× |
| IPDA | 41 | 24 | 1h | 80℃×4h+150℃×1h | - | 與MDA同 | 與MDA同在室溫下只固化至B-階段與DE-TA、TETA同 | ×○○× | |
| N-AEP | 43 | 20~22 | 20~30min | 常溫×3天+200℃×30min | 110~120 | 與DETA、TETA同沖擊性 | 與MDA同在室溫下只固化至B-階段與DE-TA、TETA同 | ×○○× | |
| ATU加合物 | 45~133 | - | 1~2h | 常溫×7天+60℃×2h | 55~81 | 適用長期、速固,配比寬,可撓性、粘接性、透明無色固化物 | 耐熱性 | ○×○○ | |
| - | 60 | - | 3h | 80℃×2h+150℃×2h | 155~160 | 耐熱性、高溫機械性,高溫電性能 | - | ×○○○ | |
| - | 53 | - | - | 60℃×3h+150℃×2h | 150 | 耐熱性、高溫機械性,高溫電性能 | - | ×○○○ | |
| 芳香胺 | m-XDA | 34.1 | 16~18 | 20min | 常溫×7天+60℃×1h | 130~150 | 常溫固化,使用期長、耐熱性 | 因吸收CO2而發泡 | ○××× |
| DDM | 49.6 | 25~30 | 8h | 80℃×2h+150℃×4h | 150 | 耐熱性、電性能、耐藥品性 | 混合操作,固化物著色 | ○○○○ | |
| m-PDA | 34 | 14~16 | 6h | 80℃×2h+150℃×4h | 150 | 類似DDM | 類似DDM | ○○○× | |
| DDS | 62.1 | 30~35 | 約1年 | 110℃×2h+200℃×4h | 180~190 | 適用期長,耐熱性 | 混合操作,混合物高黏 | ○○○× | |
| 其他 | DICY | 20.9 | - | 6~12月 | 160℃×1h+180℃×20min | 125 | 潛伏性,半固化物貯存穩定 | 混合操作,高溫固化 | ○○○× |
| AADH | - | - | - | - | - | 潛伏性,可撓性 | 混合操作 | ○○×○ | |
①方括號中為標準用量
②室溫,樣品量100g
③○=良好 ×=差
表1-3 不同類型固化劑-環氧樹脂固化物性能比較①
| 固化劑 | ω(固化劑)(%) | 凝膠時間/min | 固化周期 | 熱變形溫度/℃ | 抗壓強度/MPa | 抗壓模量/GPa | 壓縮形變(%) |
| DETA | 12 | 30 | 25℃凝膠+100℃×2h | 122 | 115.35 | 3.57 | - |
| 薄荷烷二胺(或MDA) | 22 | 480 | 100℃×2h+200℃×3h | 151 | 133.86 | 2.68 | 8.0 |
| N-AEP | 20 | 20~30 | 25℃凝膠+150℃×2h | 110 | 94.13 | 1.92 | 10.5 |
| 聚酰胺樹脂 | 100 | 180 | 25℃凝膠+120℃×3h | 58 | 49.43 | 1.41 | 13.0 |
| 固化劑 | 抗拉強度/MPa | 抗拉模量/GPa | 斷裂伸長率/% | 介電強度/kV?mm-1 | 介電常數23℃,60Hz | tanσ | 耐化學性,質量增量(%) | ||
| 60Hz | 103Hz | 沸丙酮3h | 沸水24h | ||||||
| DETA | 74.83 | 2.81 | 6.3 | 18.32 | 4.1 | 0.015 | 0.020 | 0.63 | 0.51 |
| 薄荷烷二胺(或MDA) | 61.78 | 3.02 | 2.9 | 18.12 | 5.3 | 0.005 | 0.018 | 1.70 | 1.51 |
| N-AEP | 65.90 | 2.75 | 8.8 | 15.76 | 3.0 | 0.018 | 0.025 | 破壞 | 2.80 |
| 聚酰胺樹脂 | 37.76 | 1.68 | 9.0 | 2.76 | 3.2 | 0.035 | 0.033 | 破壞 | 3.60 |
表1-4 二乙烯三胺的質量分數對固化物的硬度及耐化學腐蝕性能的影響①
| ω(二乙烯三胺) | 不同溫度下的巴科爾硬度 | 沸水中3h | 沸丙酮中3h后 | ||||||
| 25℃ | 60℃ | 80℃ | 100℃ | 120℃ | 巴科爾硬度 | 增重(%) | 巴科爾硬度 | 增重(%) | |
| 6 | 33 | 0 | - | - | - | 25 | 0.82 | 0 | 7.44 |
| 7 | 34 | 18 | 0 | - | - | 27 | 0.70 | 0 | 3.66 |
| 8 | 35 | 26 | 12 | 0 | - | 31 | 0.48 | 12 | 1.66 |
| 9 | 38 | 25 | 16 | 1 | 0 | 31 | 0.45 | 25 | 0.80 |
| 10 | 37 | 26 | 18 | 10 | 0 | 32 | 0.44 | 31 | 0.52 |
| 11 | 38 | 26 | 21 | 10 | 0 | 33 | 0.49 | 35 | 0.54 |
| 12 | 36 | 27 | 22 | 8 | 0 | 31 | 0.46 | 35 | 0.20 |
| 13 | 34 | 27 | 16 | 5 | 0 | 30 | 0.48 | 35 | 0.26 |
①所用樹脂為環氧當量為190的雙酚A型環氧樹脂,室溫凝膠后在110℃固化4h。理論計算二乙烯三胺質量分數=10.8%。
表1-5 分別用三乙烯四胺、低分子聚酰胺樹脂固化東都化成YD型環氧樹脂的性能對比①
| 樹脂型號 | ω(三乙烯四胺)/% | ω(低分子聚酰胺)/% | 使用期/min | 抗彎強度/MPa | 抗拉強度/MPa | 抗壓強度/MPa | 粘結力/MPa | 硬度(洛氏) | 熱變形溫度/℃ | 沖擊韌性/(kJ?m-2) | |
| M級 | P級 | ||||||||||
| YD-115 | 10 | - | 50 | 61.78 | 35.30 | 100.03 | 0.61 | - | 37 | 46 | 1.6 |
| - | 50 | 130 | 40.21 | 37.27 | 50.99 | 7.55 | 72 | - | 39 | 2.3 | |
| YD-127 | 10 | - | 50 | 44.13 | 22.56 | 109.34 | 3.92 | - | 60 | 54 | 1.1 |
| - | 50 | 130 | 56.88 | 36.28 | 62.96 | 6.08 | 77 | - | 42 | 2.0 | |
| YD-128 | 10 | - | 5 | 46.19 | 24.52 | 113.76 | 4.12 | - | 61 | 55 | 1.2 |
| - | 50 | 130 | 76.49 | 39.23 | 62.37 | 6.37 | 80 | - | 43 | 2.1 | |
①固化測試條件:100g樹脂配料,20℃固化7d后測定強度。熱變形溫度為負荷2.5kg 14d后測定,低分子聚酰胺胺值為350。










































