不飽和聚酯樹脂在常溫條件下固化時，由于其表面接觸到空氣中的氧氣，會造成表面發粘的現象，從而影響了制品的性能，使它的應用受到一定的限制，為了解決這一問題，可以在合成樹脂時，引入空干性基團的物質。理論和實踐均表明，分子結構中具有烯丙基醚功能團的材料，能賦予不飽和聚酯樹脂表面不發粘的特性。不飽和樹脂網專家介紹的空干性不飽和聚酯樹脂的合成分3個步驟進行：先是對苯二甲酸二甲酯與二元醇的酯交換反應，其次是加人馬來酸酐的酯化反應，后是加入三羥甲基丙烷二烯丙基醚的封端反應。為了便于比較，還采用類似的方法合成了鄰苯型、間苯型空干性不飽和聚酯樹脂，并對合成反應的條件進行了研究。
    3、封端反應的研究
    (1)提高反應速度的3個措施
    反應進行到后期酸值降到70以下時，反應體系的粘度明顯增大，再加入烯丙基醚進行封端，反應難以進行、酸值不宜過低。實驗中發現：封端反應時間超過5h，即使在封端過程中分批加人阻聚劑HQ，反應物也會發生交聯。據不飽和樹脂網專家介紹，縮短反應時間，提高反應速度就成了解決問題的關鍵?？刹扇?個措施。
    A、烯丙基醚采用滴加的方法。使它在聚酯體系中分散的均勻，而且聚酯分子過量，有利于平衡向正反應方向移動。見圖3中的直線1。
    B、在措施a的基礎上，再用H3P04作為催化劑。磷酸是一種中等強度的酸，不會使聚酯分子發生斷裂，而且確實有催化作用。見圖3中的直線2。
    C、在措施a和b的基礎上，通人N2的方法。排除02的干擾，且可以通過N2帶出反應產生的少量水分，使平衡向正反應方向移動。見圖3的直線3。

1.無催化劑；2.加催化劑；3.加催化劑、通N2
圖3封端反應過程中酸值(AV)與反應時間(f)的關系
    采取以上3個措施，能使酸值迅速下降，且不用加入過量阻聚劑，而不發生交聯。
    (2)封端反應情況的討論
    在封端過程中存在著2個競爭反應，據不飽和樹脂網專家介紹：一是烯丙基醚與聚酯分子的封端反應，一是聚酯分子自身的縮聚反應。前者是小分子與大分子的反應，而后者是大分子之間的反應，前者更容易進行。本文研究不同含量的烯丙基醚對封端反應的影響，結果列于表4。由表4可知：隨著烯丙基醚的含量增大，其封端率減小。
表4烯丙基醚含量對封端反應的影響

    n(AE)/n(DMT)<0.2時，除了發生烯丙基醚與聚酯分子的反應外，聚酯分子之間的縮聚也發生了，從而導致封端率大于100%。
    n(AE)/n(DMT)=0.30時，封端率近于100%。
    n(AE)/n(DMT)=O.40時，封端率則下降到14%。
    四、結論
    a.封端率超過100%，說明聚酯分子之間也發生了縮聚反應。據不飽和樹脂網專家介紹，由于封端反應的優勢，聚酯分子之間的縮聚反應發生在封端以后。
    b.隨著烯丙基醚比例的增大，而封端反應又比聚酯分子之間的縮聚反應占優勢，則當封端率小于100%時，發生的反應大部分是封端反應。封端率數據表明，當烯丙基醚的物質的量為對苯二甲酸二甲酯的0.30時，封端反應近于100%，超過這一比例烯丙基醚是一元醇，與酸生成酯的同時亦會發生醇解反應，達到可逆平衡，酸值不再下降。因此，加入封端的烯丙基醚物質的量應不超過O.30。