不飽和聚酯樹脂在常溫條件下固化時，由于其表面接觸到空氣中的氧氣，會造成表面發粘的現象，從而影響了制品的性能，使它的應用受到一定的限制，為了解決這一問題，可以在合成樹脂時，引入空干性基團的物質。理論和實踐均表明，分子結構中具有烯丙基醚功能團的材料，能賦予不飽和聚酯樹脂表面不發粘的特性。不飽和樹脂網專家介紹的空干性不飽和聚酯樹脂的合成分3個步驟進行：先是對苯二甲酸二甲酯與二元醇的酯交換反應，其次是加人馬來酸酐的酯化反應，后是加入三羥甲基丙烷二烯丙基醚的封端反應。為了便于比較，還采用類似的方法合成了鄰苯型、間苯型空干性不飽和聚酯樹脂，并對合成反應的條件進行了研究。
    (3)催化劑用量的確定
    在PET的制造過程中，通常的催化劑物質的量比對苯二甲酸二甲酯物質的量為1×10-4～5×10-4，每一種催化劑都有一臨界濃度，超過這一濃度不僅催化劑效率不高，而且催化劑金屬離子之間的締合作用增加，在實驗中可以觀察到反應體系出現沉積物。據不飽和樹脂網專家介紹，經過反復實驗表明：在酯交換過程催化劑的量，可比在PET的制造中大10倍，如圖1所示。當n(Zn(AC)2/n(DMT)≥1×10-2時，反應體系混濁。
    (4)反應溫度的影響
    酯交換反應的發生溫度為150℃，因此先將丙二醇進行預熱，然后加人對苯二甲酸二甲酯，在150℃之前確保反應體系達到均相。酯交換反應結束時仍有少量的丙二醇存在于反應體系中，丙二醇沸點為187℃，故在反應過程中，體系的溫度不能超過185℃，以免丙二醇的損失。整個過程的控制是柱溫不能超過66℃。
    2、酯化反應的研究
    反應溫度控制在(185±2)℃，測定酸值隨著時間的變化AVt為反應時間t的酸值，AVo為反應初始酸值，則轉化率C：
    C=(AVo―AVt)/AVo
    C-t作圖，得到的直線的斜率可以度量反應速度大小，見圖2。不飽和樹脂網專家介紹說，不難看出，馬來酸酐、對苯二甲酸/二元醇體系反應速度快，間苯二甲酸/二元醇次之，鄰苯二甲酸/二元醇慢。從3種酸的空間位置結構可以得到好的解釋。2個羥基的空間位置相對越遠，則修飾后的二元醇空間位阻就越小，則越利于反應的進行。反應速度的數據見表3。

    1.鄰苯型UP；2.間苯型UP；3.對苯型UP.
    圖2 3種類型聚酯的轉化率對時間t的關系
    表3 3種類型的聚酯在與馬來酸酐酯化時的反應速率
  反應物類別           反應體系       酯化反應速率/h-1
    鄰苯型       (PA+PG)/MA        3.5×10-2
    間苯型       (IPA+PG)/MA       6.3×10-2
    對苯型       (DMT+PG)/NA     8.5×10-2