不飽和聚酯樹脂的固化引發劑具有粘性的可流動性，在引發劑存在下發生自由基共聚合反應，而生成性能穩定的體型結構的過程稱為不飽和聚酯的固化。據不飽和聚酯樹脂網專家介紹，發生在線型聚酯樹脂分子和交聯劑分子之間的自由基共聚合反應，其反應機理同前述自由基共聚反應的機理基本相同，所不同的它是在具有多個雙鍵的聚酯大分子(即具有多個官能團）和交聯劑苯乙烯的雙鍵之間發生的共聚，其終結果，必然形成體型結構。                 　　    
    常用有機過氧化物引發劑的臨界溫度一般都在60℃以上，這就說明單獨使用有機過氧化物作引發劑不能滿足不飽和聚酯樹脂室溫固化的要求。據不飽和聚酯樹脂網專家介紹，通過實踐發現，在還原劑(或氧化劑存在下)有機過氧化物的分解活化能顯著下降，大致為41.KJ/mol(10kcal/mol)，因此可使有機過氧化物的分解溫度降到室溫以下。這種能促使引發劑降低引發溫度的還原劑(或氧化劑)常稱為促進劑，而引發劑－促進劑體系則常稱為引發系統。
    促進劑按效果可分為3類：一類對過氧化物有效，一類對氫過氧化物有效，一類對二者均有效。對過氧化物有效的促進劑如：二甲基苯胺、二乙基苯胺、二甲基甲苯胺以及其他含有可形成配價鍵電子對的化合物，如硫醇、硫醚、三價磷衍生物等。 對氫過氧化物有效的促進劑大都是具有變價的金屬皂，如環烷酸鈷、釩、錳或亞油酸鈷等。對二者都有效的如十二烷基硫醇等。
    由此可見，絕大多數促進劑都具有還原劑的性質，所以引發劑－促進劑體系在化學上則稱為氧化-還原體系。據不飽和聚酯樹脂網專家介紹，其作用原理是促進過氧化物形成自由基，并構成反應鏈。在氧化－還原體系中，若伴有單電子轉移過程，則產生自由基，若有兩個電子發生轉移，則常形成離子，不能生成自由基。這說明只有當還原或氧化劑分子中變價離子具有一價變價時才能用作促進劑。
常用的引發劑系統，即引發劑－促進劑體系有過氧化苯甲酰－叔胺體系和過氧化環已酮－環烷酸鈷體系。