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三維編織復(fù)合材料發(fā)展趨勢(shì)及RTM工藝進(jìn)展

 摘要:

本文綜述了三維編織復(fù)合材料及其RTM成型工藝和發(fā)展過(guò)程。同時(shí),簡(jiǎn)單介紹了一種新的工藝,該工藝可降低成本并且能夠提高復(fù)合材料制品的力學(xué)性能。

21世紀(jì)是復(fù)合材料飛速發(fā)展的時(shí)代。三維編織復(fù)合材料作為復(fù)合材料的一個(gè)領(lǐng)域,是以三維整體織物作為增強(qiáng)體的復(fù)合材料,是20世紀(jì)80年代發(fā)展起來(lái)的一種新型織物復(fù)合材料。隨著纖維復(fù)合材料編織技術(shù)的不斷發(fā)展,編織復(fù)合材料以其優(yōu)異的性能逐漸顯示出較強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)力。

RTM工藝則是綜合性能最好的一種成型工藝,和其它傳統(tǒng)復(fù)合材料生產(chǎn)技術(shù)相比,RTM有許多優(yōu)點(diǎn):能夠制造高質(zhì)量、高精度、低孔隙率、高纖維含量的復(fù)雜復(fù)合材料構(gòu)件,是成型三維整體編織構(gòu)件的有效方法。RTM-三維編織技術(shù)融合了RTM與三維編織各自的特點(diǎn),從而使制品具有更加優(yōu)異的性能。以RTM工藝制作的三維整體編織復(fù)合材料,可大幅度提高層間剪切強(qiáng)度和整體損傷容限,使復(fù)合材料由原來(lái)的次承力結(jié)構(gòu)件成為主承受構(gòu)件之一。

 

碳/碳復(fù)合材料是以碳纖維為增強(qiáng)相的碳基復(fù)合材料,是目前極少數(shù)可以在2000℃以上保持較高力學(xué)性能的材料,它具有低比重、高比強(qiáng)、高比模、低熱膨脹系數(shù)、耐熱沖擊以及耐燒蝕等優(yōu)異性能,被廣泛應(yīng)用于航空、航天、光伏等領(lǐng)域。

碳纖維預(yù)制體是碳/碳復(fù)合材料的骨架,其成型工藝是碳/碳復(fù)合材料最重要的基礎(chǔ)技術(shù)之一,決定著碳/碳復(fù)合材料的性能。現(xiàn)在主流的碳/碳復(fù)材預(yù)制體成型工藝是針刺技術(shù),制件屬于2.5D織物。隨著行業(yè)的發(fā)展,碳/碳復(fù)合材料需要更先進(jìn)的預(yù)制體(3D織物),而突破傳統(tǒng)復(fù)材工藝固有缺陷的三維編織技術(shù),在國(guó)外已應(yīng)用多年。鑒于三維編織尚未在國(guó)內(nèi)碳/碳復(fù)材行業(yè)得到普及和商用,下文將淺論它在該行業(yè)的發(fā)展?jié)摿Α?/span>

飛機(jī)著陸時(shí)速度很快,需要依靠反推裝置和剎車裝置吸收由此產(chǎn)生的巨大能量,使機(jī)身靜止下來(lái)。剎車盤(pán)在摩擦過(guò)程中,把動(dòng)能轉(zhuǎn)化為熱能,其工作溫度最高可達(dá)1600℃。這使得剎車盤(pán)成為飛機(jī)剎車系統(tǒng)的關(guān)鍵部件、碳/碳復(fù)合材料最主要的應(yīng)用領(lǐng)域。目前,世界上有60余種型號(hào)的飛機(jī)使用碳/碳復(fù)材飛機(jī)剎車盤(pán),其用量約占碳/碳復(fù)材年消耗量的60%。

因?yàn)槌杀镜汀⒐に囘m應(yīng)性好及力學(xué)性能優(yōu)異等特點(diǎn),針刺技術(shù)被大量用于制作碳/碳復(fù)材飛機(jī)剎車盤(pán)的預(yù)制體,并占有主導(dǎo)的產(chǎn)業(yè)地位。然而隨著行業(yè)要求的提高,針刺預(yù)制體因其缺陷而越來(lái)越跟不上市場(chǎng)需求。

 

圖 碳纖維預(yù)制體

碳纖維模量較高,抱合力較差,在針刺過(guò)程中容易損傷,所以很多針刺預(yù)制體采用預(yù)氧化纖維(即由碳纖維原絲在張力作用下于空氣中加熱預(yù)氧化后得到的中間產(chǎn)品)。可是,采用預(yù)氧化纖維的預(yù)制體完成后,首先需要進(jìn)行碳化工藝,將預(yù)氧化纖維轉(zhuǎn)變?yōu)樘祭w維,然后進(jìn)行致密化工藝。在此過(guò)程中,纖維很容易收縮,可能導(dǎo)致嚴(yán)重分層和變形,特別是結(jié)構(gòu)復(fù)雜、不易加工的制品。研究表明,通常質(zhì)量損失約50%,體積收縮約15%。因此,傳統(tǒng)工藝過(guò)于復(fù)雜,也很難在編織的同時(shí)最大程度保留碳纖維的性能。

 

圖20-8三維板編織工藝流程

相比之下,三維編織復(fù)合材料克服了傳統(tǒng)工藝的缺點(diǎn),即受力后容易分層的問(wèn)題。三維編織復(fù)合材料是利用三維編織機(jī)首先將碳纖維等高性能纖維織造成三維整體織物,再和基體(包括樹(shù)脂、碳、碳化硅、金屬等)復(fù)合,從而制成復(fù)合材料制件。與層合復(fù)合材料相比,三維編織復(fù)合材料具有完全整體、不分層的結(jié)構(gòu)以及良好的綜合力學(xué)性能,適合制造結(jié)構(gòu)制件和高功能制件。

在我國(guó),飛機(jī)剎車盤(pán)的預(yù)制體品種單一,仍以針刺預(yù)制體為主,缺乏對(duì)于新型的三維編織和各種異形編織預(yù)制體的研產(chǎn);在成型異形件方面,國(guó)外所做的旋轉(zhuǎn)體預(yù)制體最大外徑達(dá)到2600mm,遠(yuǎn)大于國(guó)內(nèi)的1200mm;國(guó)外自動(dòng)化程度高,制品性能穩(wěn)定,而國(guó)內(nèi)至今大多采用手工鋪層針刺,效率低。所以,研發(fā)三維編織技術(shù)和三維編織復(fù)合材料對(duì)我國(guó)發(fā)展新材料具有重要意義。

傳統(tǒng)的石墨熱場(chǎng)系統(tǒng)產(chǎn)品成本高、供貨周期長(zhǎng)、依賴進(jìn)口,阻礙了光伏行業(yè)降成本、擴(kuò)規(guī)模的發(fā)展進(jìn)程。

2005-2015年,國(guó)內(nèi)光伏行業(yè)開(kāi)始嘗試新材料、新工藝。在該階段,碳/碳復(fù)合材料為光伏行業(yè)實(shí)現(xiàn)單晶硅拉制爐增大投料量、提高拉速、降低能耗等工藝提供了新型熱場(chǎng)設(shè)計(jì)與材料保障,推動(dòng)了光伏行業(yè)的降本增效、技術(shù)進(jìn)步。

2016年之后,隨著下游晶硅制造行業(yè)向大尺寸、高拉速和高品質(zhì)方向的發(fā)展,碳/碳復(fù)合材料的高安全性、高純度和可設(shè)計(jì)等方面的技術(shù)優(yōu)勢(shì)越來(lái)越明顯,逐漸成為市場(chǎng)需求主導(dǎo),其產(chǎn)品在高溫?zé)釄?chǎng)系統(tǒng)應(yīng)用中,也開(kāi)始向大尺寸的方向發(fā)展。

在國(guó)家“碳達(dá)峰、碳中和”戰(zhàn)略目標(biāo)的指引下,用于單晶硅生產(chǎn)的碳/碳復(fù)合材料坩堝和配套導(dǎo)流筒、保溫筒等熱場(chǎng)產(chǎn)品需求量呈爆發(fā)式增長(zhǎng),尤其是大尺寸坩堝市場(chǎng)前景廣闊。

然而,這些產(chǎn)品的碳纖維預(yù)制體仍然主要采用傳統(tǒng)的針刺技術(shù)制成。另一方面,大直徑、形狀復(fù)雜部件的結(jié)構(gòu)功能一體化設(shè)計(jì)與高性能、低成本的碳/碳復(fù)合材料產(chǎn)品制造整體技術(shù)具有較高的技術(shù)門(mén)檻。

三維編織技術(shù)的發(fā)展解決了這些行業(yè)痛點(diǎn),它可以實(shí)現(xiàn)碳纖維復(fù)合材料的大尺寸、高精度編織,而且克服了針刺預(yù)制體的缺陷,在改進(jìn)層間強(qiáng)度、損傷容限和熱應(yīng)力失配等方面發(fā)揮作用。

例如,傳統(tǒng)工藝生產(chǎn)的坩堝預(yù)制體整體密度為0.3-0.4 g/cm³,三維編織預(yù)制體整體密度為0.7-0.8 g/cm³,隨著坩堝預(yù)制體整體密度的提高,預(yù)制體在后續(xù)碳化處理過(guò)程中質(zhì)量損失與體積收縮現(xiàn)象將得到大幅度的改善,碳化后的坩堝產(chǎn)品使用壽命將延長(zhǎng)20%左右。三維編織工藝采用智能連續(xù)一體化成型生產(chǎn),使產(chǎn)品具有更高的整體性和一致性,生產(chǎn)效率較傳統(tǒng)工藝提升20%至30%,尤其在生產(chǎn)大尺寸坩堝預(yù)制體時(shí),生產(chǎn)效率優(yōu)勢(shì)更為明顯。

目前,三維編織技術(shù)適用于各種大尺寸異形結(jié)構(gòu)件的織造,采用編織-拉擠-纏繞一體化自動(dòng)化成型工藝,可以一次性整體編織成型。同時(shí),三維編織技術(shù)減少了工藝環(huán)節(jié)和生產(chǎn)周期,極大降低了碳纖維預(yù)制體的生產(chǎn)成本,將成為低成本碳/碳復(fù)合材料很重要的一個(gè)發(fā)展領(lǐng)域。

RTM工藝及發(fā)展

RTM是樹(shù)脂傳遞模塑工藝的縮寫(xiě)(Resin TransferMolding),一般指在模具的型腔里預(yù)先鋪放增強(qiáng)材料,合模后,在一定的溫度和壓力下將樹(shù)脂注入模具,浸漬織物增強(qiáng)體并固化,最后脫模得到制品的一種工藝。RTM成型工藝是從濕法鋪層和注塑工藝演衍生出來(lái)的一種新的復(fù)合材料成型工藝,是目前航天航空先進(jìn)復(fù)合材料的發(fā)展方向之一。

運(yùn)用于航天產(chǎn)品的RTM成型工藝制造的復(fù)合材料,其使用的纖維增強(qiáng)體采用編織成型,產(chǎn)品價(jià)格較高,但隨著國(guó)內(nèi)多家企業(yè)對(duì)編織技術(shù)、編織機(jī)械的大力發(fā)展,編織體的價(jià)格已大幅下降,為RTM成型技術(shù)在航天產(chǎn)品的廣泛應(yīng)用提供了可能。RTM技術(shù)是一種適宜多品種、中小批量、高質(zhì)量復(fù)合材料生產(chǎn)的成型技術(shù),近年來(lái)得到聲迅速發(fā)展。美國(guó)國(guó)家宇航局對(duì)RTM給予了高度重視,并認(rèn)為該技術(shù)是制造結(jié)構(gòu)材料的一種成本低、效益好的方法。

RTM與纏繞、拉擠等幾種復(fù)合材料制備技術(shù)的綜合比較見(jiàn)表1。從表1可以看出,RTM在這幾項(xiàng)低成本制造技術(shù)中的綜合優(yōu)勢(shì)是明顯的。

 

進(jìn)入21世紀(jì)后,RTM技術(shù)朝著高技術(shù)、多領(lǐng)域方面發(fā)展,伴隨而來(lái)的是清潔、自動(dòng)、快速、低成本、高質(zhì)量的復(fù)合材料制造技術(shù)和低壓力、低投資的設(shè)備及模具。進(jìn)一步研究缺陷形成機(jī)理和影響因素,建立高效、準(zhǔn)確的RTM成型工藝過(guò)程和模擬模型、相關(guān)軟件和技術(shù)的進(jìn)一步完善,可使其對(duì)實(shí)際制造過(guò)程具有準(zhǔn)確的預(yù)測(cè)、指導(dǎo)和實(shí)時(shí)控制功能,以保證構(gòu)件的內(nèi)部質(zhì)量,降低材料孔隙率,提高纖維體積含量。RTM技術(shù)發(fā)展將成為復(fù)合材料主要制造技術(shù)之一。

三維編織復(fù)合材料及發(fā)展

傳統(tǒng)層合復(fù)合材結(jié)構(gòu)抵抗損傷導(dǎo)致的層間破壞能力較低,因此使得研究人員致力于研發(fā)一種全新概念的復(fù)合材料三維編織復(fù)合材料。三維編織預(yù)制件及其復(fù)合材料除了有著傳統(tǒng)復(fù)合材料所固有的重量輕、強(qiáng)度高等優(yōu)點(diǎn)外,還有著傳統(tǒng)復(fù)合材料所不具備的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。傳統(tǒng)的復(fù)俁材料制件層與層之間存在純基體區(qū),即層與層之間沒(méi)有纖維增強(qiáng)。由于基體的性能比較低,傳統(tǒng)的層合板復(fù)合材料具有一些難以克服的弱點(diǎn),如厚度方向的剛度和強(qiáng)度低、面內(nèi)剪切和層間剪切強(qiáng)度低、易分層、沖擊韌性和損傷容限水平低等。三維編織復(fù)合材料則克服了傳統(tǒng)復(fù)合材料分層的缺點(diǎn),從理論上講三維編織復(fù)合材料可以達(dá)到任意厚度,而且沿厚度方向有纖維增強(qiáng),形成了不分層的整體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。從不同結(jié)構(gòu)的三維機(jī)織預(yù)制件的橫截面看,編織物的厚度方向有纖維穿過(guò),并且與沿其它方向分布的纖維相互交織、交叉在一起,是一個(gè)完全的整體結(jié)構(gòu),根本不存在“層”的概念。因此,三維編織復(fù)合材料具有良好的層間性能、抗沖擊性能和其他一些優(yōu)良性能。同時(shí),三維編織復(fù)合材料可以直接織造成各種異型件,避免了后加工造成的纖維損傷,提高了復(fù)合材料的損傷容限。美國(guó)宇航局從20世紀(jì)80年代末開(kāi)始的先進(jìn)復(fù)合材料技術(shù)(ACT)計(jì)劃,對(duì)編織復(fù)合材料進(jìn)行了全方位的研究,并取得了一系列的成果,編織復(fù)合材料納入了紡織工業(yè)的自動(dòng)化生產(chǎn)概念。作為一種在工程上很有應(yīng)用潛力的編織復(fù)合材料,三維編織增強(qiáng)體RTM成型的復(fù)合材料得到了工程界的重視,在研發(fā)工作上也取得了很大的成績(jī),具有很好的發(fā)展前景。

RTM-三維編織材料及其應(yīng)用

RTM-三維編織復(fù)合材料是一種新型的、性能優(yōu)異的結(jié)構(gòu)材料,是采用編織方法先將纖維做成預(yù)制件,然后采用RTM工藝將低粘度的樹(shù)脂注入到已鋪好預(yù)制件的模具中,最后進(jìn)行固化。由于RTM工藝對(duì)制件不施加外力,而是借助注射壓力將液態(tài)樹(shù)脂注放密封的模腔,因此不會(huì)改變織物的原結(jié)構(gòu),是成型三維編織復(fù)合材料較為理想的工藝。采用新型的編織方法, 用RTM工藝成型的RTM-三維編織復(fù)合材料克服了傳統(tǒng)復(fù)合材料諸多不足,獲得了優(yōu)異的力學(xué)性能,因而逐漸得到了人們的重視。雖然用RTM成型三維編織復(fù)合材料技術(shù)上存在著許多優(yōu)點(diǎn),但目前國(guó)內(nèi)外的RTM技術(shù)在成型三維編織復(fù)合材料還存在一些難點(diǎn)和問(wèn)題:大面積、結(jié)構(gòu)復(fù)雜的模具型腔內(nèi),模塑過(guò)程中樹(shù)脂的流動(dòng)不均衡,而這個(gè)動(dòng)態(tài)過(guò)程無(wú)法觀察,難以進(jìn)行預(yù)測(cè)和控制;樹(shù)脂對(duì)纖維的浸漬不夠理想,制品內(nèi)存在空隙率較高、纖維干斑等現(xiàn)象。要解決上述難點(diǎn)和問(wèn)題,在現(xiàn)有的基礎(chǔ)上改進(jìn)RTM-三維編織復(fù)合材料的成型工藝是一條有效的途徑。

三維編織解決了增強(qiáng)材料的整體成型問(wèn)題,而RTM工藝正是適于整體成型的一種工藝方法,促進(jìn)了其在航空、航天領(lǐng)域的應(yīng)用。RTM三維編織復(fù)合材料是完全的整體結(jié)構(gòu),它的比強(qiáng)度、比模量高,具有優(yōu)良的力學(xué)性能,使采用復(fù)合材料來(lái)制作主承力結(jié)構(gòu)件和特殊的多功能制件成為可能。目前,采用RTM-三維編織復(fù)合材料可以制作飛行器、汽車等上面的多種不同形狀的承力梁、接頭、多種形式的耐燒蝕、承力的圓筒型、錐筒型的制作,還可在人造生物組織方面發(fā)揮作用,制作人造骨、人造韌帶,以及制作接骨板等。RTM-三維編織復(fù)合材料具備其它材料所無(wú)法達(dá)到的性能,大大減輕了這些制件的重量,并且使其性能得到提高。RTM-三維編織復(fù)合材料具有廣闊的發(fā)展前景,是許多高新技術(shù)領(lǐng)域中不可缺少的一種新材料。

一種改進(jìn)的RTM-三維編織復(fù)合材料成型工藝

隨著全球火箭、導(dǎo)彈和宇航技術(shù)的飛速發(fā)展,飛行器飛行中的高過(guò)載以及高能量推進(jìn)劑產(chǎn)生的高熱流等惡劣條件對(duì)耐熱層提出了更加苛刻的耐燒蝕、耐熱流沖刷以及機(jī)械力學(xué)性能等方面的要求。以基體、增強(qiáng)纖維和界面相為主組成的復(fù)合材料由于其優(yōu)異的力學(xué)性能、功能特性、材料可設(shè)計(jì)性及易成型等優(yōu)點(diǎn),已成為目前主要的燒蝕材料。固體火箭噴嘴的整流罩主要由二維增強(qiáng)酚醛樹(shù)脂預(yù)浸后,放入熱壓罐中在高溫高壓下固化成型。由于工藝步驟較多,成本相對(duì)偏高,但生產(chǎn)出來(lái)的制品力學(xué)性能較差,特點(diǎn)是層間強(qiáng)度較低。

改進(jìn)其成型工藝有三個(gè)目前:

  • 提高力學(xué)材料性能,減少部分或全部的加強(qiáng)結(jié)構(gòu);
  • 簡(jiǎn)化工藝流程使其對(duì)環(huán)境更加友好;
  • 降低成本。

樹(shù)脂選擇

樹(shù)脂的選擇根據(jù)經(jīng)驗(yàn)采用高含碳量酚醛樹(shù)脂,酚醛樹(shù)脂在火焰燒蝕下樹(shù)脂會(huì)碳化,形成一層在高溫下十分穩(wěn)定的多孔碳均勻附在纖維表面上,對(duì)纖維起到“強(qiáng)化”作用,從而提高了材料的耐燒蝕性能。此外適合成型工藝的樹(shù)脂體系要求在注膠溫度下樹(shù)脂具有較低的粘度,對(duì)纖維增強(qiáng)體浸潤(rùn)性好。且樹(shù)脂在注膠溫度下有足夠的凝膠時(shí)間以保證樹(shù)脂能完全通過(guò)模具并浸潤(rùn)纖維增強(qiáng)體。因此,需對(duì)樹(shù)脂進(jìn)行改性使其粘度保持在一定水平以滿足注射工藝條件,同時(shí)得到的制品孔隙率較低。由于整個(gè)工藝生產(chǎn)的這類型產(chǎn)品較少,每年僅僅幾個(gè)。因此盡可能在原有投資的基礎(chǔ)上改進(jìn)工藝,特別是酚醛樹(shù)脂制品固化過(guò)程中使用現(xiàn)有的熱壓罐。

總結(jié)

該工藝簡(jiǎn)化了火箭噴嘴零件設(shè)計(jì),降低了成本,并滿足了其功能性。樹(shù)脂復(fù)合三維編織體制造的高強(qiáng)度、耐燒蝕復(fù)合材料,其力學(xué)性能接近于鋼,燒蝕性能大大好于模壓和纏繞復(fù)合材料。證明了該改進(jìn)工藝中,增強(qiáng)體的選擇、樹(shù)脂的選擇和工藝過(guò)程是可行的,該RTM工藝設(shè)計(jì)制作火箭噴嘴零件時(shí),保留使用了熱壓罐等設(shè)備,在原有工藝平臺(tái)的基礎(chǔ)上最大限度地降低了成本。通過(guò)試驗(yàn)表明,該零件制品滿足了密度、多孔性以及燒蝕性能,并且具有良好的力學(xué)性能,簡(jiǎn)化了零件結(jié)構(gòu),達(dá)到了預(yù)期目標(biāo)。

結(jié)束語(yǔ)

新型航空航天器的先進(jìn)標(biāo)志之一是結(jié)構(gòu)的先進(jìn)性,而先進(jìn)復(fù)合材料是實(shí)現(xiàn)結(jié)構(gòu)分時(shí)性的重要物質(zhì)基礎(chǔ)和先導(dǎo)技術(shù)。當(dāng)前航空航天復(fù)合材料的發(fā)展方向是低成本、高損傷容限、通用化、多功能化和結(jié)構(gòu)一體化,而且主要不依賴材料化學(xué)上的進(jìn)步來(lái)?yè)Q取綜合性能的進(jìn)步,即在現(xiàn)有的設(shè)備材料平臺(tái)基礎(chǔ)上,通過(guò)改進(jìn)工藝等以獲得高性能先進(jìn)復(fù)合材料。目前,我國(guó)應(yīng)該抓緊有利時(shí)機(jī)開(kāi)展這方面的技術(shù)研究和應(yīng)用,縮短我國(guó)與發(fā)達(dá)國(guó)家的復(fù)合材料工業(yè)的差距。

尤其在RTM-三維編織復(fù)合材料設(shè)法擺脫對(duì)昂貴復(fù)雜的預(yù)浸工藝和高能耗熱壓罐的依賴,制備具有復(fù)雜外形和高質(zhì)量、高尺寸精度要求的航空構(gòu)件十分有效。因此開(kāi)展這項(xiàng)技術(shù)的研究,能夠?yàn)槲覈?guó)航空工業(yè)水平的迅速提高提供一條捷徑,并且對(duì)民用復(fù)合材料行業(yè)的發(fā)展也很有好處,還可以避免資源、能源及材料的浪費(fèi)和低水平重復(fù)的研究。積極開(kāi)展RTM-三維編織復(fù)合材料在結(jié)構(gòu)復(fù)合材料應(yīng)用的基礎(chǔ)研究,對(duì)我國(guó)發(fā)展先進(jìn)復(fù)合材料技術(shù)具有重要的意義。

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